![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5966). КАЛЬЦИЯ КАРБОНАТ (II, 113—114). Перегруппировка тозилатов (II, 114, перед ссылками). В процессе разработки синтеза простагландина Орр и Джонсон [61 ИЗУЧИЛИ метод, в котором построение пятичленного цикла простаглан-динового скелета достигается за счет модификации шестичлепного кальция в ДМФА в течение 2,5 час. Ожидаемый продукт (9) получается с выходом 88%. Одно из преимуществ этого метода состоит в том, что кетогруипа образуется в положении, удобном для последующего введения аллпльиой гидроксильной группы в боковую цепь. 0. Or г D. Е., Johnson F. В., Can. J. Chem., 47, 47 (1969). rf-10-КАМФОРСУЛЬФОКИСЛОТА (II, 115). HjC СН3 X .CHJSOJ" Новый метод разделения кетоиов на оптические изомеры основан на образовании иммониевой соли енамина, содержащей оптически активный анион [2]. Кетон (1) превращали в пирролидин-енамин (2), который обрабатывали К- (3). Образующуюся при этом соль (4) разделяли на энантномеры последовательной кристаллизацией. Затем каждую энантиомерную соль кристаллизовали и гидролп-зовали до чистого энантиомерного кетона (1). Несколько стадий ^ (1) (7) кольца. Исходным соединением для этого послужил циклогексан-дион-1,4 (7), который обычным способом превращается в смесь эпимерных дитозилатов (8). После этого смесь кипятят с карбонатом 230 d,/-Кетон (5) образует енамин с большим трудом, однако он был разделен следующим образом: 7,7 г вещества растворяли в 45 мл горячею абсолютного этанола и добавляли 6,4 г перхлората пирро-лидина [31 л две капли пирролидина. Перхлорат енамина кристаллизовали и обрабатывали d-камфор-Ю-сульфоиатом калия в аб231 солютном метаноле. После кристаллизации были получены энантио-мерные соли, из которых выделили (+)- и (—)-кетоны. использовании тозилазида выход 42%) О (6) сю/ (7)й-Камфор-Ю-сулы)10нат 2. Adams W. R., Chapman О. L., S i е j a J. В , Wels tea d W. J., Jr., J. Am. Chem. Soc., 88, 162 (1966). 3. Leonard N. J,, P a u k s t e 1 i s J. V., J. Org. Chem., 28, 3021 (1963). КАРБМЕТОКСИМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН (II, 116— 118, после выдержки из i3l). Взаимодействие 36^ацетоксn-20-кето-21-иод-Да-прегнена (1) с К. служит удобным методом синтеза метил-Зр-ацетоксn-20-кето-21-норCHJI с=о 5-траж>22-холадиената (2). Эта реакция была использована в синтезе изокарденолидов [За]. 7 + (СЛТД3Р=СНСООСН, 1 н (2) За. PettitG. R.,Green В.,Das Gupta А. К., White house P. А., Y a r d I у G. V., J. Org. Chem., in press. я-КАРБОКСИБЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛАЗИД, n-HO>CCeH4S02N3. Мол. вес 227,20. Получение [I ]. Монокалиевую соль n-карбоксибензолсульфокис-лоты обрабатывают хлорсульфоновой кислотой и образующийся n-карбоксибензолсульфохлорид обрабатывают азидом натрия. Введение диазогруппы [II. Обычно для реакций введения дn-азогруппы использовали n-толуолсульфонилазид; однако образующийся при этом п-толуолсульфамид трудно отделяется от диазо-соединения. Хендриксон и Вольф [1] обнаружили, что литиевая и триэтиламмониевая соли К. растворимы соответственно в ТГФ и ацетонитриле, а триэтиламмониевая соль гг-карбоксибензолсульф-амида в ацетонитриле практически нерастворима. По стандартной методике раствор карбоксиазида получают в ацетонитриле при добавлении триэтиламина. После добавления соединения с активной метиленовой группой в течение часа отделяется соль карбоксиамида. Ее отфильтровывают и диазосоединение выделяют обычным способом. Этим методом был получен 2-диазодимедон (2) с выходом 86% (при N + °У/\У° Н3С'' 4-HO2CC0H4SO8Na II) Н3С/ ХСН3 (2) + H02CCsH4S02NH2 Возможны варианты этого метода. Например, можно форматировать активную метиленовую группу и ион образующегося производного обрабатывать К.: 0 0 О .1% " СНОН 0,,_ \ / Аиетоуксусный эфир можно моноалкилнровать и затем вводить диа-зогруппу с отщеплением ацетильной группы: CH3COCH2C02R' CHjCOCHCOuR' — RCC02R' I II R N2 I. Hendrickson J. В., W о 1 1 W. A,, J, Org. Chem., 33, 3610 (1968). га-КАРБОКСИФЕНИЛБОРНАЯ КИСЛОТА, n-H02CC8H4B(OH)2. Мол. вес 135,97, т, пл. 225°. Реагент получают окислением га-толилборной кислоты перманга-натом калия в щелочном растворе [I]. «-СН3СвН4В(ОН)г KM°°.-N«OH.-E^ HOJCCTHIB(OH)> Агоста 12] использовал К. к. в качестве вспомогательного реагента для разделения при доказательстве нового типа оптической активности. Летсингер и Гилпин [31 конденсировали 1,8-Дилитий-нафталин с аценафтенхиноном и получили диол (3) в виде кристалли(з)ь. НО-С—С-ОН Р°(ОАс)4 г>-г. с С (4) 232 233 чвского вещества с т. пл. 319—32]°, которое окисляли тетраацетатом свинца в 1, 8-нафтоилнафталин (4). Анализ на молекулярных моделях показывает, что в (4) возможна одна довольно жесткая изогнутая конформация (5) без нарушения валентных углов, в которой карбонильные группы лежат в плоскости, образующей одинаковый угол по отношению к обоим ароматическим кольцам. Эта конформация, в которой расстояние между карбонильными группами составляет всего 2,5 А, благоприятствует трансаннулярной реакции дикетона, как |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|