химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

cshs I

С,-,н5 /Л.

Окисление фенолов (II, 102—104, после выдержки из [6]). Дим-рот и сотр. 16а1 описали получение стабильного радикала 2,4,6-трифенилфеноксила (4).

н5с,!) И,SO, - NaNO, г. АсОН

NHa (2)

N02

(I)

н5с/

с6н5

K,Fe(CN!«

Эфир-водн, NaOH 8 1-91%

н5с6OH

(3)

C,H5N 4C6H5

/СБНе if 'V-Q. XC„HB

W

C6H5

~П Va H5CC

ЧС6Н3

/C6H8 =Ч;=0

(5)

(II, 106, перед ссылками.) Под действием щелочного К. ф. 2, 4, 5, 6-тетрафенилрезорцин (1) окисляется до тетрациклоиа (2) с выходом 27% [201. Окисление можно также осуществить с помощью двуокиси свинца или о-хлоранила, но с меньшими выходами. 2, 4, 6-Трифенилрезорцин (.3) при окислении превращается в 2,3,5-трифе-нилцпклопентадиен (4), а 2,4-дифенилнафторезорцнн (5) — в 2, 38 227

дифенилинденон-1 (6); выходы продуктов (4) и (6) не указаны.

CSH.

он

сьн5

K3Fe(CN)t—NaQH 47%

(A

C6HS

•C6HS .C3H5

(1)

OH

C6H34^k^CTH5

K3Fe(CN)t-NaOH

этиленкеталей (выход 60—80%), Свободный альдегид выделяли обменной реакцией с ацетоном, катализируемой щавелевой или лимонной кислотой (выход 50 — 80%).

r,a Dear R.F. A..Gilbert Е, Е„ J. Org. Chem., 33, 1690 (1968). 'll. Elkik E., Bull. soc. chim. France, 1965, 283.

КАЛЬЦИЙ — ЖИДКИЙ АММИАК (И, 110-111), Удаление апетоксильпои группы из (1) достигается реакцией с кальцием в жидком аммиаке, "но не может быть осуществлено при кипячении с цинком в уксусном ангидриде [31

ососн3

.0

Ca-NH3, ТГФ

64

(1)

(2)

K3Fe(CN)6-NaOH

W

6a. D i m г о t h К., В e г n d t A., P e r s t H., Reichardt C, procedure

submitted to Org. Syn. (1967). 20. Gusten H., К i r s с h G.,Sch ulte-Frohlinde D., Angew. Chem.,

Internat. Ed,, 6, 948 (1967).

КАЛИЯ ФТОРИД (II, 107—109).

V

С1(СН2)3С0С1

Катализатор конденсации (II, 107—108, после выдержки из 151). Под действием К. ф. (2,74 моля) в тетраметиленсульфоне при 195—200° хлорангидрид у-хлормасляной кислоты (0,71 моля) превращается с 70%-ным выходом во фторангидрид циклопропанкарбо-новой кислоты 15а]. Доказано, что реакция осуществляется в две стадии: хлорангидрид превращается во фторангидрид, который заСН,

СН,

C1(CH2)3COF ?

4COF

3. Bufgstahlet A- W.. Sticker R. Е., Tetrahedron, 24, 2435 (19681 .

КАЛЬЦИЯ БОРГИДРИД. Мол. вес 69,79.

Получение [II К. б. в твердом виде получают реакцией безводного хлористого кальция с боргидридом натрия в ТГФ при перемешивании в течение 4 — 8 час. После удаления хлористого натрия центрифугированием и испарения растворителя получают кристаллический аддукт К. б. и ТГФ. Реагент можно также получать in situ при взаимодействии йодистого кальция и бор гидрида натрия в ТГФ.

Восстановление. Реагент используют для восстановления эфиров карбоновых кислот до первичных спиртов. Например, до соответствующих карбинолов были восстановлены этиловые эфиры п-нитробензойной кислоты (выход 96%), фенилуксусной кислоты (выход 90%) и глицина (выход 70%) И). Эта реакция весьма интересна во многих отношениях: можно использовать гидроксплсодер-жащне растворители (этанол, вода); восстановление более избира-, телыю, чем в случае литийалюминийгидрида; реагент почти нейтральный. Было найдено [21, что К- б.— подходящий реагент для восстановления диметилового эфира 4, 4'-динитро-2, 2'-дифеновой кислоты (1а) до соответствующего спирта (16) (выход 51%).

O.N-/"

тем циклизуется К. ф., действующим как основание. Замена К. ф. менее доступным фторидом цезия на выход продукта не влияет.

Получение и, [j-непредельных альдегидов (II, 109, перед ссылками). С целью осуществления обмена галогенов Элкик 111] обрабатывал этиленкетали а-хлор- и а-бромальдегидов К. Ф- в кипящем этиленгликоле в течение 10—15 час. Однако в результате происходило дегидрогалогенирование с образованием' а, [З-нелредельных

228

(la) R= СООСНз (16) R=CH2OH

Реагент также пригоден для восстановления альдегидов и кетонов 131. Так, с его помощью было осуществлено стереоспецифнческое восстановление ацетаминокетона (2) до трео-диола (3) с 70%-ныМ:

229

выходом [4I-.

NHAc

n-02N —CBHj—С —С —СН,ОН СаШНД.

|| | " го%

О 1-1

(2)

Н NHAc _ n-OjN — С„На -С —С — СН,ОН

I

ОН Н

(31

Восстановление (2) боргидридом натрия приводит к смеси тре.о-(25%) и эритро- (47%) днолов.

1. К о 1 1 о и i 1 s с h J., Fuchs О., Gabor \г., Nature, 175. 346 (1955).

2. Dvorken L. V.. Smyth R. B„ M i slow К , J. Am. Chem. Soc, 80, 486 (1958).

3. Ко 1 1 on it sell J., Fuchs O., Gabor V., Nature, 173, 4949 (1954).

4. L e v a 1 L, Fodot G., R i t v а у • E m a n d i t у К., F u с h s О., H a-jos A., Chem. Ber., 93, 387 (1960).

КАЛЬЦИЯ ГИДРИД (II, 1П —112).

Ацилирование третичных спиртов [6] (II, 112, перед ссылками). В присутствии гидрида или карбида кальция третичные спирты ацилируются с хорошими выходами под действием карбоновых кислот или ангидридов. Так, из /лрет-бутанола и уксусного ангидрида был получен отрсот-бутилацетат с 80%-ным выходом. 17а-Метил-тестостерон ацилируется с выходом 89—96%. 6. Ор ре па пег R. V., Monatsh., 97, 62 (1

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
помощь при дтп
узи молочных желез где сделать
купить ванну италия
курсы причесок и укладок для себя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)