химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

нола дает продукт более чем 99%-ной чистоты, т. пл. 82—83,5°,

1. Е 1 i е 1 Е. L., Doyle Т. W., и u t с h i и s R, О., Gilbert Е. С, procedure submitted to Org. Syn. (1968); the. procedure was first described by H a d-d a d Y. M. II., It с n best H.В., Husbands J., M i t с h e 1 I T. R. В., Proc. Chem. Soc, 1964, 361.

ИРИДИЯ ТЕТРАХЛОРИД, IrCI.,. Мол. вес 334,03, коричневато-черная гигроскопичная масса.

Как отмечалось ранее (IV, 134), при восстановлении 4-трет-бутилциклогексанона в чпс-4-тррт-бутилцшслогексанол Илиел и Дойль использовали трихлорид иридия. Однако этот реагент долгое впемя не был доступен; в новой методике III в качестве катали222

К

КАЛИЯ ГИДРИД (II, 76).

Для изомеризации циклооктадиенов в «цс-бицикло- [3,3,0]-октен-2 К. г.— более подходящий реагент, чем фенил натрий, фенилкалий и металлический калий 111.

К. г. активнее гидрида натрия как катализатор селективного гидрирования пентадненов-1,3 и пентина-2 в н-пеитены. К. г. ускоряет гидрирование несопряжеиных диенов в моноолефины.

I. Slaugh L. Н., .1. Org. Chem., 32, 108 (1967).

КАЛИЯ ГИДРООКИСЬ (II, 77-80, перед ссылками).

Раствор метилового эфира левопимаровой кислоты (1) и 5 мол. %. К. г. в смеси эфир — метанол помещают в трубки Кариуса, удаляют растворитель при пониженном давлении в атмосфере азота, трубки запаивают в вакууме и нагревают на масляной бане при 200° (Лоуренс и сотр. [10]). Через определенные интервалы времени трубки вскрывают и реакционную смесь анализируют на газо-жид-костном хроматографе. Найдено, что реакция заканчивается через 24 час и приводит к четырем новым соединениям, изомерным левопимаровой кислоте, три из которых были идентифицированы как (2), (3) и (4). Во всех трех соединениях кольцо С ароматическое; в (2) раскрыта кольцо В, а в (3) и (4) раскрыты кольца А и В.

КАЛИЯ ИМИНОКСИЛДИСУЛЬФОНАТ (II. 81-83).

Получение. Синг |1а| разработал улучшенную методику получения реагента, основанную на патенте Тейбера. Из нитрита натрия, бикарбоната натрия и двуокиси серы с последующим окислением перманганатом калия при контролируемом рН получают гидроксил-ампндисульфонат натрия HON(S03Na)5. Двуокись марганца удаляют центрифугированием и фильтрованием. Соль Фреми выделяют из фильтрата после добавления КС] и перекрпсталлизовывают из 1 н. КОН. Полученный таким путем реагент можно хранить на холоду в течение нескольких месяцев.

(Перед ссылками.) Под действием К. и. метиловый эфир 3-окси. 4-метоксифенилаланина (1) подвергается окислительной циклизации в производное индола (2) [91.

687»

? СОгСНз Л NHZ •Q-N(SQ3K)Z;

0)

CHjO

1.

сн3о

со2сн3

со2сн3

(2)

Изотопной меткой О18 было показано, что при получении хиноиа из фенола вторая кислородная функция образуется за счет К. и., что подтверждает следующий механизм реакции [101:HON(S03K)2

Hx/018M(SO3Kb2 Oi8N(S03K)3

1

ОН

0" II

/\HN(S03K)s

При изучении окисления фенола (3), родственного антибиотикам группы митомицина, б1>1ло найдено [111, что необходимо использо224

225

ONtSOjK),

H3C

вать избыток К. и. и слегка повышенную температуру; при этом альдегидная группа частично превращается в альдокснмную (5).

UV 1, 43г (сырой)

I

сочетание реагентов почти так же удовлетворительно, как двуокись марганца, полученная по Аттенборро [П.

,СНО

HN '

о о

,сн„он

II

HN-7'

к.so,- л g N о j

70-90%

(S 5, 9 5 2

la. S i n g h R. P., Can. J. Chem., 44, 1994 (1966).

9. W i 1 с о x M. E., \V у I e r H , M a b r v T. J., D r e i d i n g A. S., Helv.

Chim. Acta, 48, 252 (1965).

10. Teuber H-J., D i e t z К. H., Angew. Chem., Internat. Ed., 4, 871 (1965).

11 ? Roth R. H., Remers IV. A„ Weiss M. J., J. Org. Chem., 31, 1012

(1966).

КАЛИЯ ПЕРМАНГАНАТ (!I, 84-97, перед ссылками).

Этот метод был также использован для получения 1- и 2-антраль-детидов из соответствующих метилкетонов [32а1.

Окисление аминов. Первичные, вторичные и третичные амины, имеющие атом водорода в «-положении по отношению к аминогруппе, подвергаются окислительному гидролизу до соответствующих альдегидов или кетонов под действием буферного раствора К. л, в теплом водном т/зет-бутаноле, [3261.

СН2-СО

КМпО, —ВОДЕ. (СН.)зСОН

СН3 —CHNH2 I I СН. —СН»

КМпО,—водв. (СН.ЬСОН

(CH3)„CHNH„ ?—V. (СН3)2С = 0

CHa-CHs г I. М., Gutowsky Н. S„ J, Агп.

32а. Ferrari J.L.,Hunsber

Chem. Soc, 87, 1247 (1965). 326. R a w a 1 а у S. S., S h e с h t e r H., J. Org. Chem., 32, 3129 (1967).

КАЛИЯ ПЕРСУЛЬФАТ (II, 97—99, перед ссылками).

О

Реакция Байера — Виллигера. 2-Алкилциклопентаноны окисляются под действием К- л. в водной серной кислоте до 6-лактонов [91.

К %

KzSjOs-paarJ.HjSO,

СН3 28,6

N-С5Н„ 51,2

Н -C8Hl7 45,7

9. Р а г 1 i m е n t Т. Н., Parliment М. W., Fager son I. S., Chem. Ind., 1966, 1845.

КАЛИЯ ПЕРСУЛЬФАТ—СЕРЕБРА НИТРАТ.

Для окисления 5-окснметилурацила в урацил-5-альдегид это

226

О"

О"

N N

Н А

1. Brossmer R„ Ziegler D., Tetrahedron Letters, 5253 (1966).

КАЛИЯ ФЕРРИЦИАНИД (II, 102-107).

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
эвент декоратор курсы в москве
штатные магнитолы для toyota в москве
компьютерный стол g007
курсы it для начинающих в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)