![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5. При использовании йодистого калия и фосфорной кислоты выход снижается до 60%. Ба. Р о j е г P. М., Ritchie Е., Taylor W. С, Australian J. Chem., 21, 1375 (1968). ЙОДНАЯ КИСЛОТА (II, 48—53). со2н АсОАсО'1' Расщепление вш?-гликолей (II, 48—50, в конце раздела). Новый метод последовательного расщепления боковой цепи желчной кислоты [10а[ заключается в а-бромировании (2), гидролизе и пер податном окислении образующейся а-оксикислоты. На этой стадии раствор соединения (3) в смеси ацетон — уксусная кислота — вода 216 217 (4:4:1) обрабатывают избытком периодата натрия и перемешивают при 40—50° в течение 24 час. Альдегид (4) получается с выходом 90%. При замене в смеси растворителей ацетона на этанол выход продукта снижается. При расщеплении соединения (3) тетраацета-том свинца образуется сложная смесь, из которой (4) удается выделить с выходом только около 50%. Окисление метилгликопиранозидов И. к. в ДМСО происходит несколько необычно, так как расходуется только 1 моль окислителя. Высокую стереоспецифичность окисления можно объяснить при допущении большей реакционной способности сжц-цпт-диолов (аксиально-экваториальные) по сравнению с виn-транс-птлши (днэк-ваториальные или диаксиальные) 11061. HJOj, АсОН-НгО (45мин) 68-72% Окислительная димеризация [181 (11, 52, перед ссылками). Под действием И. к. в водной уксусной кислоте при 48—51° в течение 45 мин пирен (1) превращается в дипирен (2). Успех этого простого синтеза связан со специфической способностью окислителя к образованию ассоцнатов с молекулами пнрена и отщеплением водорода с образованием сольватнрованных уксусной кислотой радикалов, способных к днмерпзации в дипирен. Фатиадн [191 изучал поведение других полищжлическпх углеводородов по отношению к И. к. и обнаружил, что четыре из них окисляются до хинонов, а не до продуктов димеризации. О Н.Ю.-ДМФА 91-95';',, //\//??/% 11 III о о Чу"Ч/\/ /Ч/Ч/Ч/ЧН;10,--ДМФА Ч/Ч/1>Ч Окисление нафталина И. к. заслуживает особого внимания, так как под действием других реагентов наилучшие выходы 1,4-нафтохннона составляют всего 18—22% (СЮ3, см, том IV, 179—183). 10а 106 Add: Sec also S l< 1 а г z В., Quart. Rev., 21, 3 (19671. Y a n и k a Y., К a t r R.. S a r e I S., Tetrahedron Letters, 1725 (1968). Yu R. J., Bishop С. Т., Can. ,1. Chem., 46. 2195 (1967). ... Fatladl A. J., J. Org. Chem., 32, 2903 11967); procedure submitted to Org. Syn. 19. F a t i a d i A. J., Chem, Comm., 1967, 1087. ЙОДНАЯ КИСЛОТА — ХРОМОВАЯ КИСЛОТА. Перолд и Пахлер 111 использовали полную кислоту с хромовой (води. H„IOs—Ст03) для расщепления первично-вторичной гликоль ной группы соединения (I) с образованием карбоновой кислоты (3). Более сильный окислитель — йодная кислота специфически расщепляет «««{-гликоль, а также регенерирует .хромовую кислоту, расходующуюся на окисление промежуточного альдегида (2). НЛО,—АсОН Г Ч—С — С'— %он •он сно ?V" (О is I [ ШО.-ДМФА 'ОН соон V (3) 84Элге 1. Perol d G. W., Р а с h I е г К. G, R., J. Chem. Soc, (С), 1966, 1918. 218 219 !7а. М о г i v a m а Н., S u g i h а г a Y., N а к а и i s h i К., Tetrahedron Letters, 285f (1968). 346. M e r r i f i e 1 d R. В., Corigl iano M. A., Biochern. Preparations, 12, 98 (1968). 34B. Halpern В., Che w L., Close V., P a t t о n W., Tetrahedron Letters, 5163 (1968). 34r. Beverman 14. С, H i n d r i к s H., deLcer E. W. В., Chem. Comm., 1968. 1668. 38a. Тяпт G. M., Khor a n a H. G., M a г к h a m R., Pol E. H., J. Am. Chem. Soc., 80, 6223 (1958). ИРИДИЕВЫЙ КАТАЛИЗАТОР. Катализатор, полученный по методу Адамса, пригоден для восстановления ароматических нитросоединений в арилгидроксил-амины [I]. N0, NHOH /г Вг Н.ЛГ N F10H 83% Вг 1. Т а у а К., Chem. Comm., 1966, 464. ИРИДИЙ НА СУЛЬФАТЕ БАРИЯ ИЛИ КАРБОНАТЕ КАЛЬЦИЯ. Максимальная сте.реоспецифичностьвосстановления метпленового соединения (!) до 16р-метильного производного (2) достигается при использовании иридия, осажденного на сульфате бария или карбонате кальция; при этом образуется менее 2% 16с,-метилизомсра. Платиновые катализаторы менее стереоспецифичны [1]. заторов используют И. т. в сочетании с триметилфосфитом, который гидролизуется до фосфористой кислоты. Активным восстановительным агентом является, по-видимому, производное иридия, содержащее одну или более молекул фосфита в качестве лигандов. К раствору И. т. (0,012 моля) в 4,5 мл конц. соляной кислоты добавляют 50 мл триметилфосфита и этот раствор прибавляют к раствору 0,2 моля 4-т/)»1-бутилциклогексанона в 635 мл изопропаиола в колбе на IRCL,, н,о, нет (СН3О),Р, (СН3)ГСНОК (СН3)3С 2 л, снабженной обратным холодильником. Смесь кипятят 48 час, изопропанол удаляют на роторном испарителе при пониженном давлении, остаток разбавляют 250 мл воды и экстрагируют эфиром (четыре порции по 150 мл). После концентрирования высушенного экстракта получают цме-еннрт в виде белого кристаллического вещества. Перекристаллизация из 60%-ного водного эта |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|