химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

. При использовании йодистого калия и фосфорной кислоты выход снижается до 60%.

Ба. Р о j е г P. М., Ritchie Е., Taylor W. С, Australian J. Chem., 21, 1375 (1968).

ЙОДНАЯ КИСЛОТА (II, 48—53).

со2н

АсОАсО'1'

Расщепление вш?-гликолей (II, 48—50, в конце раздела). Новый метод последовательного расщепления боковой цепи желчной кислоты [10а[ заключается в а-бромировании (2), гидролизе и пер податном окислении образующейся а-оксикислоты. На этой стадии раствор соединения (3) в смеси ацетон — уксусная кислота — вода

216

217

(4:4:1) обрабатывают избытком периодата натрия и перемешивают при 40—50° в течение 24 час. Альдегид (4) получается с выходом 90%. При замене в смеси растворителей ацетона на этанол выход продукта снижается. При расщеплении соединения (3) тетраацета-том свинца образуется сложная смесь, из которой (4) удается выделить с выходом только около 50%.

Окисление метилгликопиранозидов И. к. в ДМСО происходит несколько необычно, так как расходуется только 1 моль окислителя. Высокую стереоспецифичность окисления можно объяснить при допущении большей реакционной способности сжц-цпт-диолов (аксиально-экваториальные) по сравнению с виn-транс-птлши (днэк-ваториальные или диаксиальные) 11061.

HJOj, АсОН-НгО (45мин) 68-72%

Окислительная димеризация [181 (11, 52, перед ссылками). Под действием И. к. в водной уксусной кислоте при 48—51° в течение 45 мин пирен (1) превращается в дипирен (2). Успех этого простого

синтеза связан со специфической способностью окислителя к образованию ассоцнатов с молекулами пнрена и отщеплением водорода с образованием сольватнрованных уксусной кислотой радикалов, способных к днмерпзации в дипирен.

Фатиадн [191 изучал поведение других полищжлическпх углеводородов по отношению к И. к. и обнаружил, что четыре из них окисляются до хинонов, а не до продуктов димеризации.

О

Н.Ю.-ДМФА

91-95';',,

//\//??/%

11 III

о

о

Чу"Ч/\/

/Ч/Ч/Ч/ЧН;10,--ДМФА

Ч/Ч/1>Ч

Окисление нафталина И. к. заслуживает особого внимания, так как под действием других реагентов наилучшие выходы 1,4-нафтохннона составляют всего 18—22% (СЮ3, см, том IV, 179—183).

10а 106

Add: Sec also S l< 1 а г z В., Quart. Rev., 21, 3 (19671. Y a n и k a Y., К a t r R.. S a r e I S., Tetrahedron Letters, 1725 (1968). Yu R. J., Bishop С. Т., Can. ,1. Chem., 46. 2195 (1967). ... Fatladl A. J., J. Org. Chem., 32, 2903 11967); procedure submitted to Org. Syn.

19. F a t i a d i A. J., Chem, Comm., 1967, 1087.

ЙОДНАЯ КИСЛОТА — ХРОМОВАЯ КИСЛОТА.

Перолд и Пахлер 111 использовали полную кислоту с хромовой (води. H„IOs—Ст03) для расщепления первично-вторичной гликоль ной группы соединения (I) с образованием карбоновой кислоты (3). Более сильный окислитель — йодная кислота специфически расщепляет «««{-гликоль, а также регенерирует .хромовую кислоту, расходующуюся на окисление промежуточного альдегида (2).

НЛО,—АсОН

Г Ч—С — С'— %он

•он сно

?V"

(О is

I [ ШО.-ДМФА

'ОН

соон

V

(3) 84Элге

1. Perol d G. W., Р а с h I е г К. G, R., J. Chem. Soc, (С), 1966, 1918.

218

219

!7а. М о г i v a m а Н., S u g i h а г a Y., N а к а и i s h i К., Tetrahedron Letters, 285f (1968).

346. M e r r i f i e 1 d R. В., Corigl iano M. A., Biochern. Preparations, 12, 98 (1968).

34B. Halpern В., Che w L., Close V., P a t t о n W., Tetrahedron Letters, 5163 (1968).

34r. Beverman 14. С, H i n d r i к s H., deLcer E. W. В., Chem. Comm., 1968. 1668.

38a. Тяпт G. M., Khor a n a H. G., M a г к h a m R., Pol E. H., J. Am. Chem. Soc., 80, 6223 (1958).

ИРИДИЕВЫЙ КАТАЛИЗАТОР.

Катализатор, полученный по методу Адамса, пригоден для восстановления ароматических нитросоединений в арилгидроксил-амины [I].

N0,

NHOH

Вг

Н.ЛГ N F10H 83%

Вг

1. Т а у а К., Chem. Comm., 1966, 464.

ИРИДИЙ НА СУЛЬФАТЕ БАРИЯ ИЛИ КАРБОНАТЕ КАЛЬЦИЯ.

Максимальная сте.реоспецифичностьвосстановления метпленового соединения (!) до 16р-метильного производного (2) достигается при использовании иридия, осажденного на сульфате бария или карбонате кальция; при этом образуется менее 2% 16с,-метилизомсра. Платиновые катализаторы менее стереоспецифичны [1].

заторов используют И. т. в сочетании с триметилфосфитом, который гидролизуется до фосфористой кислоты. Активным восстановительным агентом является, по-видимому, производное иридия, содержащее одну или более молекул фосфита в качестве лигандов. К раствору И. т. (0,012 моля) в 4,5 мл конц. соляной кислоты добавляют 50 мл триметилфосфита и этот раствор прибавляют к раствору 0,2 моля 4-т/)IRCL,, н,о, нет

(СН3О),Р, (СН3)ГСНОК (СН3)3С

2 л, снабженной обратным холодильником. Смесь кипятят 48 час, изопропанол удаляют на роторном испарителе при пониженном давлении, остаток разбавляют 250 мл воды и экстрагируют эфиром (четыре порции по 150 мл). После концентрирования высушенного экстракта получают цме-еннрт в виде белого кристаллического вещества. Перекристаллизация из 60%-ного водного эта

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить картотечный шкаф
размеры пилона для навигации
Купить коттедж в Одинцовском районе в поселке Барвиха хиллс
чиллер техническое обслуживание цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)