химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

. Общий метод превращения алкенов Б алкины заключается в последовательном бромированни и дегидробромировании. Уорд и ван Дорп [10а] рекомендуют ДЛЯ дегидробромирования использовать А. н. в жидком аммиаке. Примером служит получение диэтилацеталя пропаргило-вого альдегида [1061:

Б8-7Г°/«

нс=сснгосн3

(3)

(з)

(I)

А» LIC=CCH2OCH, "-ОДВГ

(4)

8 0-86%

СН, = СНСНО + Вг2

^^СН2ВгСНВгСНО-НС(ОС"НЛ

80-82%

? CH,BrCHBrCH (OC2H5)s NaNH'~ М/Д4 НС ™ ССН (ОС,Н5)г

1,4-ОТЩЕПЛЕНИЕ HOR (перед ссылками). 1,4-Отщепление молекулы спирта от ацетиленовых эфиров типа

ОБРАЗОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДНОГО ЦИКЛА. Беннет и Скорч [311 обнаружили, что некоторые алифатические сложные эфиры, нитрилы, сульфоны и кетоны, содержащие ш-о-хлорфенильную группу, при взаимодействии с амидом калия в жидком аммиаке образуют продукты циклизации, содержащие углеводородный цикл, вероятно, через промежуточный дегидробензол. Для реакции можно использовать и продажный А. н. [32]. Этот метод является, по-видимому, наилучшим для получения 1-замещенных бензциклобутенов.

CH3C=I;C — COR

' ила RC — С^Е

CCH,OR'

CH2CH2CN

под действием щелочного металла в жидком аммиаке лежит Е общего метода построения ениновой системы НС=С—СН =

основе =Г.Н—.

СН I

CN

NH,

—?

64-66%

24

25

10а. V а г d J. P., van D о г р 0. Д., Rec. trav., 85, 117 П966): 86. 545 П967). 10. \V а г .1 J. P., van Dorp D. Л,, procedure submiUcd to Ora. Svn., G9C7). 1/. Change last entry lo read: Kaiser E. M., К e ii v о n \V. G. H a u-ser C. R., Org. Syn., 47. 72 (1967).

29. В r a n d s m a L, V crkrnijsse H. D., A r e. n s J. F., procedure submitted to Org. Syn (1967).

30. В r a n il s in ;i L . V с r |c г и i j s s e II. D., Л r „ n s .1. F., procedure snbniilted to Org. Svn, (1407).

31. В u n и e t I .1. I-'., "S I; о г с z J. A., J, Org. Chan.. 27, 3836 (1962)

32. S к ore .1- Л., К a m i n s к i F. E., Org. Syn., 48, 53 (1968).

«-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА. Мол. вес 137,14, т. пл.

(СИОН)j 4- H2N —;f СИ .он

188—189'. А. к. легко конденсируется с альдозамп. Образующиеся CI-IO СО..Н CH=-_N -(СПОН)4 СН..ОН

при этом пЛ'-гликозилаыинобензойные кислоты удобны для идентификации П1.

I.Ellis G. P., Chem. Ind., 1966. 902.

СН3

2-АМИНО-2-МЕТИЛПРОПАНДИОЛ-1,3,СН,С-СНаОН. -Мол. вес

ОН хн„

105,14, т. кип. 111 — 112,5°.

Лёблих и Лоуренс [II описали метод выделения нсоабпетииовой кислоты (см, структурную формулу) из сосновой живицы пли канифоли с выходом 8—12% перекристаллизацией в виде соли с А.

натной температуре, с теми соединениями, которые разлагаются ниже 100', следует обращаться с осторожностью 113!. Если разложение наступает при температуре, близкой к комнатной, соль надо полностью высушить и использовать по возможности быстрее. ]2.JChcm. Eng. News, 45, Oct. 16, p. 44 (1967).

13 Dnak G. O., Freed m a n L. D., Chem. Eng. News, 45, Dec. IS, p. S ' (1967).

N-АЦЕТАМИДОКАРБИНОЛ, CH3CONHCH2OH. Мол. вес 89,10, т. пл. 50—52"-.

Получение из ацетамида и формальдегида [1].

Защита цистеина [21. Взаимодействие А. с ь-цистеином в соляной кислоте при рН 0,5 при 25 приводит кхлоргидрату S-ацетамидоме-тил- L-цистеина, из которого последовательной обработкой Ag20 и H.S может быть выделено свободное основание. S-Ацетамидоме-тильная группа устойчива к кислым агентам, которые обычно применяются для удаления заместителей, неустойчивых в кислой среде: CF3COOH, НВг, НС1, HF; однако она эффективно отщепляется под действием солей двухвалентной ртути (2 же) при рН 4 и комнатной температуре — в условиях, когда устойчивы такие защитные группы, как карбобензокси, N-третсьбутоксикарбонильная и S-бензиль-ная. По условиям растворимости эта группа пригодна для пептидного синтеза как в безводной, так и в водной среде. Эта защитная группа устойчива в условиях азидного метода синтеза пептидов.

CH2SHн.о

CH2SCH.,WHCOCH,

HC1+ рН 0,5

НЛ'СНСОЛ-1 + сн..,сомнсн,,ои H,N — СНСО.,11

ClI,SCH,NHCOCH:i

AsbO, H.s

H,N — СНСО,Н

С1Осуществленный недавно 131 полный синтез рибонуклеазы включал соединение различных пептидных звеньев для образования тет-рагектапептида (104 остатка), известного как S-протеип. Этот полп-пептид содержит 8 остатков цистеина и 3 остатка' метионика. Ацет-амидометильная группа оказалась незаменимой защитной группой для цистеиновых звеньев.

1. Е i n horn Д., L a d i s с Ii С, Ann., 343, 265 (1905).

2. V е b с г D. F., Milkowskl J. D., Denke waiter R. G. H i r-schmann R., Tetrahedron belters, 3057 (1968).

3. De ii ke waller R. G , Vcber D. F., Holly F, W„ H i r s r h-m a n n R., J. Am. Chem, Soc. 91, 502 П969).

АРИЛДИАЗОНИЯ ТЕТРАГАЛОГЕНБОРАТЫ (1, 71 73). Внимание! Сообщалось о взрыве борфторпда З-ппридилдиазония [121. Хотя, как правило, борфториды диазоння устойчивы при комБолее поздние работы см. J. Am. Chem. Soc, 91, 501—503, 505—507 (1969),

а также Тезисы докладов Седьмого международного симпозиума по химии при107пЫХ ™едннсни". рига, 21-27 июня 1970 г., стр. 170, изд-во «Зинатне»

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сдам в аренду звуковое оборудование
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница винтовая готовая купить- быстро, качественно, недорого!
офисный стул изо
где можно оставить вещи на длительный срок в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)