![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5. Общий метод превращения алкенов Б алкины заключается в последовательном бромированни и дегидробромировании. Уорд и ван Дорп [10а] рекомендуют ДЛЯ дегидробромирования использовать А. н. в жидком аммиаке. Примером служит получение диэтилацеталя пропаргило-вого альдегида [1061: Б8-7Г°/« нс=сснгосн3 (3) (з) (I) А» LIC=CCH2OCH, "-ОДВГ (4) 8 0-86% СН, = СНСНО + Вг2 ^^СН2ВгСНВгСНО-НС(ОС"НЛ 80-82% ? CH,BrCHBrCH (OC2H5)s NaNH'~ М/Д4 НС ™ ССН (ОС,Н5)г 1,4-ОТЩЕПЛЕНИЕ HOR (перед ссылками). 1,4-Отщепление молекулы спирта от ацетиленовых эфиров типа ОБРАЗОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДНОГО ЦИКЛА. Беннет и Скорч [311 обнаружили, что некоторые алифатические сложные эфиры, нитрилы, сульфоны и кетоны, содержащие ш-о-хлорфенильную группу, при взаимодействии с амидом калия в жидком аммиаке образуют продукты циклизации, содержащие углеводородный цикл, вероятно, через промежуточный дегидробензол. Для реакции можно использовать и продажный А. н. [32]. Этот метод является, по-видимому, наилучшим для получения 1-замещенных бензциклобутенов. CH3C=I;C — COR ' ила RC — С^Е CCH,OR' CH2CH2CN под действием щелочного металла в жидком аммиаке лежит Е общего метода построения ениновой системы НС=С—СН = основе =Г.Н—. СН I CN NH, —? 64-66% 24 25 10а. V а г d J. P., van D о г р 0. Д., Rec. trav., 85, 117 П966): 86. 545 П967). 10. \V а г .1 J. P., van Dorp D. Л,, procedure submiUcd to Ora. Svn., G9C7). 1/. Change last entry lo read: Kaiser E. M., К e ii v о n \V. G. H a u-ser C. R., Org. Syn., 47. 72 (1967). 29. В r a n d s m a L, V crkrnijsse H. D., A r e. n s J. F., procedure submitted to Org. Syn (1967). 30. В r a n il s in ;i L . V с r |c г и i j s s e II. D., Л r „ n s .1. F., procedure snbniilted to Org. Svn, (1407). 31. В u n и e t I .1. I-'., "S I; о г с z J. A., J, Org. Chan.. 27, 3836 (1962) 32. S к ore .1- Л., К a m i n s к i F. E., Org. Syn., 48, 53 (1968). «-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА. Мол. вес 137,14, т. пл. (СИОН)j 4- H2N —;f СИ .он 188—189'. А. к. легко конденсируется с альдозамп. Образующиеся CI-IO СО..Н CH=-_N -(СПОН)4 СН..ОН при этом пЛ'-гликозилаыинобензойные кислоты удобны для идентификации П1. I.Ellis G. P., Chem. Ind., 1966. 902. СН3 2-АМИНО-2-МЕТИЛПРОПАНДИОЛ-1,3,СН,С-СНаОН. -Мол. вес ОН хн„ 105,14, т. кип. 111 — 112,5°. Лёблих и Лоуренс [II описали метод выделения нсоабпетииовой кислоты (см, структурную формулу) из сосновой живицы пли канифоли с выходом 8—12% перекристаллизацией в виде соли с А. натной температуре, с теми соединениями, которые разлагаются ниже 100', следует обращаться с осторожностью 113!. Если разложение наступает при температуре, близкой к комнатной, соль надо полностью высушить и использовать по возможности быстрее. ]2.JChcm. Eng. News, 45, Oct. 16, p. 44 (1967). 13 Dnak G. O., Freed m a n L. D., Chem. Eng. News, 45, Dec. IS, p. S ' (1967). N-АЦЕТАМИДОКАРБИНОЛ, CH3CONHCH2OH. Мол. вес 89,10, т. пл. 50—52"-. Получение из ацетамида и формальдегида [1]. Защита цистеина [21. Взаимодействие А. с ь-цистеином в соляной кислоте при рН 0,5 при 25 приводит кхлоргидрату S-ацетамидоме-тил- L-цистеина, из которого последовательной обработкой Ag20 и H.S может быть выделено свободное основание. S-Ацетамидоме-тильная группа устойчива к кислым агентам, которые обычно применяются для удаления заместителей, неустойчивых в кислой среде: CF3COOH, НВг, НС1, HF; однако она эффективно отщепляется под действием солей двухвалентной ртути (2 же) при рН 4 и комнатной температуре — в условиях, когда устойчивы такие защитные группы, как карбобензокси, N-третсьбутоксикарбонильная и S-бензиль-ная. По условиям растворимости эта группа пригодна для пептидного синтеза как в безводной, так и в водной среде. Эта защитная группа устойчива в условиях азидного метода синтеза пептидов. CH2SHн.о CH2SCH.,WHCOCH, HC1+ рН 0,5 НЛ'СНСОЛ-1 + сн..,сомнсн,,ои H,N — СНСО.,11 ClI,SCH,NHCOCH:i AsbO, H.s H,N — СНСО,Н С1Осуществленный недавно 131 полный синтез рибонуклеазы включал соединение различных пептидных звеньев для образования тет-рагектапептида (104 остатка), известного как S-протеип. Этот полп-пептид содержит 8 остатков цистеина и 3 остатка' метионика. Ацет-амидометильная группа оказалась незаменимой защитной группой для цистеиновых звеньев. 1. Е i n horn Д., L a d i s с Ii С, Ann., 343, 265 (1905). 2. V е b с г D. F., Milkowskl J. D., Denke waiter R. G. H i r-schmann R., Tetrahedron belters, 3057 (1968). 3. De ii ke waller R. G , Vcber D. F., Holly F, W„ H i r s r h-m a n n R., J. Am. Chem, Soc. 91, 502 П969). АРИЛДИАЗОНИЯ ТЕТРАГАЛОГЕНБОРАТЫ (1, 71 73). Внимание! Сообщалось о взрыве борфторпда З-ппридилдиазония [121. Хотя, как правило, борфториды диазоння устойчивы при комБолее поздние работы см. J. Am. Chem. Soc, 91, 501—503, 505—507 (1969), а также Тезисы докладов Седьмого международного симпозиума по химии при107пЫХ ™едннсни". рига, 21-27 июня 1970 г., стр. 170, изд-во «Зинатне» |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|