химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ит преимущественно к ;лра«?-дихлориду [7]. Подобным же образом И. д. взаимодействует с 1,4-диоксоциклогек-ееном-2 и 1,4-дигидронафталицом [81. Норборнен (4) под действием И. д. образует смесь ,'жзо-((«с-2,3-дихлорнорборнапа и транс-23-дихлорнорборнана (выходы не указаны [91). При реакции с норбор

CF3CF2CF;,I

соединение к кратным связям [6, 71:

И

CF3CFZCF;I

(5)

[7J HC=CH

CF3CFZCF;I.

IHC = CHC3F,

в) Иодирующий агент [81:

C6HsfCl(Cf)

со2н

ненкарбоновой кислотой (7) в качестве главного продукта получается жзо-цкс-дихлорид (8) [101. Таким образом, стереохимия реакции в высокой степени определяется стерическимн факторами.

со2н

(8)

5. С г 1 s \ о I S. J., S t е г m i t г F. R., R а ш e у P. S., J. Am. Chem. Soc., 78, 4939 (1956), r_ T ^

6. С a m p b e 1 1 J. R., Jones J. K. N., W о 1 I e S., Can. J. Chem., 44,

2339 П9661

7 Summer bell [(. 1С, Lunk H. E„ J. Am. Chem. Soc., 79, 4802 (1957).

8 Mousseron M., J а с q u i e r R., Henry R.. M о u s s e г о n - С a-n et M„ Bull, soc, chim. France, 20, 628 (1953).

9 P о u t s m a M. L., J. Am, Chem. Soc., 87, 4293 (196o),

10 Mass о n S,,Thuiller A., Compt. rend., 264 (C), 1189 (196/).

i-ИОДГЕПТАФТОРПРОПАН, CF3CF.,CF21. Мол. вес 295,94, т. кип. 41,2°, уд, вес 2,1306, n°D5!,3391.

Получение. И. можно получить различными способами, например реакцией трифториодметана с тетрафторэтиленом 111; взаимодействием иодангидрида гептафтормасляной кислоты с иодом в платиновой трубке при 550—602° 121.

Применение, а) Получение реактивов Гриньяра [3, 4, 5). б) При1. Haszeldine R. N., J, Chem. Soc. 1949, 2856; 1953, 3761.

2. Haszeldine R. N.. J. Chem. Soc, 1951, 584.

3. Брит. пат. 757893 [С. A., SI, 2126 (1957)].

4. Haszeldine Ii. N.. J. Chem. Soc, 1Я52, 3423.

5. P i e г с e O. R., M e i n e r s A. F., M с В с e E. Т., J. Am. Chem. Soc, 73 2516 (1953).

6. Brace \. O., J. Am. Chem. Soc. 86, 523 (1964).

7. Haszeldine R. iV, J. Chem. Soc, 1950, 2789.

8. В u r g e s s С, С о о 1 e у G,, Feather P., P e t г о w V., Tetrahedron, 23, 4U (1967).

ИОДИЗОЦИАНАТ (II, 44, перед ссылками).

Хасснер и сотр. 151 приводят подробную методику и обсуждают границы применения реакции присоединения И. к олефинам. Для превращения образующегося р-иодизонианата в карбамат в качестве катализатора рекомендуют применять метилат лития или натрия. При получении азиридииов р-иодизоцианат лучше превратить в аддукт с бисульфитом натрия, который под действием основания дает азиридип.

И. был использован на одной нз стадий стереоспецнфического синтеза транс-] ,2-диаминоппклогексана 161. И. добавляют к нпк-логексепу и сырой тронс-р-поднзоцианат переводят в карбамат (2), который под действием едкого кали в метаноле с инверсией превращается в азнриднн (3), Обработка (3) азидом натрия в этаноле с по214

215

Ш=С=0 » МеОН

кон-сн.он

ОО

следующим каталитическим гидрированием и обработкой соляной

•у ГГ

(1)

(3)

88%

(2)

1) NaN3-C2HsOH

2) H2-Pt 3j НС1

о ~~ ^

60%

'?'КН3сГ

ИОДИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (II, 44—46).

Восстановление (после выдержки из 151). Группой австралийских исследователей |5а1 показано, что наилучшей методикой для получения /1-диацетплбензола является методика, предложенная Уолфромом и Брауном [5]. Терефталевую кислоту под действием хлористого тионила превращают в бнс-хлорангидрид, а затем (изСО,Н

ССН!М„

COCI

I

О

СОСН3

I

кислотой приводят к днхлоргидрату транс-1,2-диаминоциклогек-сана (4).

Пакьетт и Кула [7] использовали И, в синтезе Ккарбметоксn-2/\^СН3

С02СН3 Вгг, СН,С1г

сн3

:NCO2CTJJ н

О

н

'f Y;NC02CH3 NAOCH^ Т№>

?ijt-~-CH3 со2сн3

метилазепина из 2,5-дигидротолуола. Эта реакция является новым общим методом получения 1Н-азепинов.

Сверн [8] определял относительные скорости реакции И. с различными ненасыщенными соединениями и получил результаты, согласующиеся с механизмом электрофильноп реакции. Хотя И. удобно получать in situ, в случае ацетиленов, образующих преимущественно дииодиронзводные 19], такой реагент не дает удовлетворительных результатов. В этом случае лучше использовать предварительно приготовленный раствор И. [10]. Избыток цианата серебра обрабатывают иодом в эфире, ТГФ пли глиме при —30" в темноте. Приготовленный таким образом реагент взаимодействует с олефинами по крайней мере в 10 раз быстрее, чем полученный in situ.

5. Н a s s и е г A., L о г b с г М. 12.., и е a t h с о с к С. J. Org. Chem. 32 540 (1967). ' '

6. S w i ft G., S w e r n D., J. Org. Chem., 32, 511 (1967).

7. P a q u e t t e L. A., К u ti I a D. E., Tetrahedron Letters. 4517 (1967).

S. G e b e I e i л C. G., Swern D., J. Org. Chem., 33, 2758 (1968).

9. G r i m w о о d В. E., S v e щ D., J, Org. Chem., 32, 3665 (1967). 10. Rosen S., S iv e r n D., Anal. Chem., 38, 1392 (1966).

I

CCHN2

II

о

osy, (общггЛ)

I

С0.2НV' I

СОСН3

COCI

бытком диазометана) в бмс-диазокетон. Последний восстанавливают 47%-ной И. к. в хлороформе до п-диацетнлбензола с общим выходом 68%

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветные линзы купить
котельщик учиться в москве
инсталлятор домашних кинотеатров
продажа двухспальных большого размера кроватей 200х240

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)