![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ое же действие, как И. Более того, при добавлении ацетата натрия в количестве, достаточном для нейтрализации образующейся иодистоводородной кислоты, бенз-пинакон не перегруппировывается прп кипячении в уксуснокислом растворе, который сильно окрашен И. Отсюда можно сделать вывод, что за перегруппировку ответственна иодистоводородная кислота. Применение Й. имеет тот серьезный недостаток, что он образует иодистоводородную кислоту за счет окисления некоторого количества бензпинакона в бензофенон. В особенности это сказывается, когда перегруппировку используют для оценки миграционной способности. Вместе со Стефенсоном '256] нами было обнаружено, что это может привести к совершенно неправильным выводам в тех случаях, когда пинакон имеет заместитель в оршо-положении и перегруппировывается медленно. Мы нашли, что хлорная кислота -в уксусной кислоте является более активным реагентом и не вызывает 510 ОСН, ОСНа ?ОСН, И. Кроме того, в присутствии И. как катализатора была осуществлена следующая реакция Фриделя — Крафтса: =/ СН.,0-.^ ^>-СН2ОН -f/ сн,о— / \_сн„ОСН, 12а. Suzuki Н., N a k a m u г а К., G о t о R., Bull. Chem. Soc. Japan, 33, 129 (1060). 21a. Ogata V., А о к i К., J. Org. Chem., 31, 1625 П966); procedure submitted to Org. Svn., U9G6). 216. Moore 'T. L., J. Org. Chem., 32, 2786 (1967), 21a. Barton D. H. K., O'Brien R. E., S t e г n h e 1 I S., J. Chem. Soc., 1962, 470. 25a. В e a 1 e С. H., H a t t 11. H., J. Am. Chem. Soc, 54 , 2405 (1932). 256. H з t t. H, H., Pilgrim A., Stephenson E. F. M., J. Chem. Soc, 11)41, 478. 32a. R til her io r (I R. G., M a m e г О. Л., P г о к i p с а к J. M., J o-b i n R. A., Can. J. Chem., 44, 2337 (1966), ИОДАЗИД (II, 39—40, перед ссылками). Фоулер. Хасснер и Леви [41 показали, что И., полученный in situ из азида натрия и монохлорида иода, при взаимодействии с не-разветвленными цис- и mpowc-олефинами образует соответственно треn- и эрн/лро-аддукты, Терминальные олефины дают аддукты с азпдной группой в положении 2; сопряженные олефины, например 1,2-дигидронафталнн, образуют продукты, содержащие азидную группу в аллнлыюм положении. Присоединение И. к дифенилацетилену осуществляется с умеренным выходом, прп этом получается неустойчивый, быстро разлагающийся желтый кристаллический 211 моноиодазид (2) (т. пл. 76") с предиолагаемой /лглж-конфигурацией. I C,HBC«,CCJHi,+ I-N=N = N _+ ССНХ=СС5И, (ii зо% ' | : N — N — N С) Хасснер и Фоулер [51 показали, что присоединение II. к олефинам является общим методом синтеза 2Н-азиринов. Образующийся о2ко. За-иод-2Р-оксихолестана (2). Тот же эфир (2) получается с выходом 60% при добавлении Дг-холестена к раствору тетраокиси азота в хлороформе, обработанному иодом. Однако если изменить порядок ^. с,—о Н R'/ > иодазид подвергается стереоспецифическому т/юнс-дегидрогалоге-нированию с образованием винилазида, который при фотолизе или пиролизе дает 2Н-азнрин. Восстановление 2Н-азирина литнналю-минпйгидридом осуществляется стереоспецифично и дает с хорошим выходом цис-азиридин. 4, Fowler F. \V., FI a s s n e r A., L e vv L. A., J. Am. Chem. Soc., 89, 2077 (1967). 5. Hassner A., Fowler F. W., Tetrahedron Letters, 1545 (1967); J. Org. Chem., 33, 2686 (1968). ИОДА МОНОБРОМИД (II, 40, после выдержки из [11). Под действием И. м. с высоким выходом осуществляется моно-бромирование стероидных альдегидов [21. Предиочтительно образуются диастереомеры с (3-орнептадией атома брома. Реакция была ун с.=о добавления реагентов и к раствору иода и А2-холестена добавить раствор тетраокиси азота, то в качестве единственного продукта получается гр-иод-За-иитрохолестян (3) с 60%-ным выходом; 1, К г о р р J. Е., Hassner А., Kent СЛ., Chem. Comm., 1968, 906. ИОДБЕНЗОЛА ДИХЛОРИД (II, 43, перед ссылками). Следует отметить, однако, что Кристол и сотр. [5] хлорировали аценафтилен (1) под действием И. д. в хлороформе, содержащем 1,3,5-тринитробензол в качестве ингибитора радикальной реакции, и CI н использована для последовательного укорочения боковой цепи желчной кислоты [3]. 2. Y a n u k a Y., К a t г R., S а г е 1 S., Chem, Comm., 1968, 849. 3. Y а и и к a Y., К a t z R., S а г е I S., Chem. Comm., 1968, 851. ИОДА НИТРАТ, IN03. Мол. вес 188,92. Реагент получают in situ из нитрата серебра и иода III; AgNOr,+ I2— - Agl + 1N03 Дг-Холестен под действием И. п. в ацетонитриле образует нитрат 212 нс-с.н J\/\ ii I ^ Н— C-C-CI (2) Т. пл. 08° 0)[ 20% CI С! (3) т. Н-С-С-Е I 1. 116° получили транс- 1,2-дихлораценафтен (2) с низким выходом; под действием хлора был получен более высокоплавкий цмс-нзомер (3) с таким же низким выходом. Конфигурация продуктов была одно213 значно установлена экспериментами частичного разделения на антиподы, что позволило различить цис-мезо- и dj-транс-формы. При взаимодействии циклогексена с И. д. получается исключительно /праяс-дихлорид [61. Реакция с хлором в хлористом сульфу-риле также привод |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|