химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ое же действие, как И. Более того, при добавлении ацетата натрия в количестве, достаточном для нейтрализации образующейся иодистоводородной кислоты, бенз-пинакон не перегруппировывается прп кипячении в уксуснокислом растворе, который сильно окрашен И. Отсюда можно сделать вывод, что за перегруппировку ответственна иодистоводородная кислота. Применение Й. имеет тот серьезный недостаток, что он образует иодистоводородную кислоту за счет окисления некоторого количества бензпинакона в бензофенон. В особенности это сказывается, когда перегруппировку используют для оценки миграционной способности. Вместе со Стефенсоном '256] нами было обнаружено, что это может привести к совершенно неправильным выводам в тех случаях, когда пинакон имеет заместитель в оршо-положении и перегруппировывается медленно. Мы нашли, что хлорная кислота -в уксусной кислоте является более активным реагентом и не вызывает

510

ОСН,

ОСНа

?ОСН,

И. Кроме того, в присутствии И. как катализатора была осуществлена следующая реакция Фриделя — Крафтса:

=/

СН.,0-.^ ^>-СН2ОН -f/

сн,о— / \_сн„ОСН,

12а. Suzuki Н., N a k a m u г а К., G о t о R., Bull. Chem. Soc. Japan, 33, 129 (1060).

21a. Ogata V., А о к i К., J. Org. Chem., 31, 1625 П966); procedure submitted

to Org. Svn., U9G6). 216. Moore 'T. L., J. Org. Chem., 32, 2786 (1967),

21a. Barton D. H. K., O'Brien R. E., S t e г n h e 1 I S., J. Chem. Soc., 1962, 470.

25a. В e a 1 e С. H., H a t t 11. H., J. Am. Chem. Soc, 54 , 2405 (1932). 256. H з t t. H, H., Pilgrim A., Stephenson E. F. M., J. Chem. Soc, 11)41, 478.

32a. R til her io r (I R. G., M a m e г О. Л., P г о к i p с а к J. M., J o-b i n R. A., Can. J. Chem., 44, 2337 (1966),

ИОДАЗИД (II, 39—40, перед ссылками).

Фоулер. Хасснер и Леви [41 показали, что И., полученный in situ из азида натрия и монохлорида иода, при взаимодействии с не-разветвленными цис- и mpowc-олефинами образует соответственно треn- и эрн/лро-аддукты, Терминальные олефины дают аддукты с азпдной группой в положении 2; сопряженные олефины, например 1,2-дигидронафталнн, образуют продукты, содержащие азидную группу в аллнлыюм положении. Присоединение И. к дифенилацетилену осуществляется с умеренным выходом, прп этом получается неустойчивый, быстро разлагающийся желтый кристаллический

211

моноиодазид (2) (т. пл. 76") с предиолагаемой /лглж-конфигурацией.

I

C,HBC«,CCJHi,+ I-N=N = N _+ ССНХ=СС5И,

(ii зо% ' | :

N — N — N С)

Хасснер и Фоулер [51 показали, что присоединение II. к олефинам является общим методом синтеза 2Н-азиринов. Образующийся

о2ко.

За-иод-2Р-оксихолестана (2). Тот же эфир (2) получается с выходом 60% при добавлении Дг-холестена к раствору тетраокиси азота в хлороформе, обработанному иодом. Однако если изменить порядок

^. с,—о

Н R'/ >

иодазид подвергается стереоспецифическому т/юнс-дегидрогалоге-нированию с образованием винилазида, который при фотолизе или пиролизе дает 2Н-азнрин. Восстановление 2Н-азирина литнналю-минпйгидридом осуществляется стереоспецифично и дает с хорошим выходом цис-азиридин.

4, Fowler F. \V., FI a s s n e r A., L e vv L. A., J. Am. Chem. Soc., 89, 2077

(1967).

5. Hassner A., Fowler F. W., Tetrahedron Letters, 1545 (1967); J. Org.

Chem., 33, 2686 (1968).

ИОДА МОНОБРОМИД (II, 40, после выдержки из [11).

Под действием И. м. с высоким выходом осуществляется моно-бромирование стероидных альдегидов [21. Предиочтительно образуются диастереомеры с (3-орнептадией атома брома. Реакция была

ун

с.=о

добавления реагентов и к раствору иода и А2-холестена добавить раствор тетраокиси азота, то в качестве единственного продукта получается гр-иод-За-иитрохолестян (3) с 60%-ным выходом;

1, К г о р р J. Е., Hassner А., Kent СЛ., Chem. Comm., 1968, 906.

ИОДБЕНЗОЛА ДИХЛОРИД (II, 43, перед ссылками).

Следует отметить, однако, что Кристол и сотр. [5] хлорировали аценафтилен (1) под действием И. д. в хлороформе, содержащем 1,3,5-тринитробензол в качестве ингибитора радикальной реакции, и

CI н

использована для последовательного укорочения боковой цепи желчной кислоты [3].

2. Y a n u k a Y., К a t г R., S а г е 1 S., Chem, Comm., 1968, 849.

3. Y а и и к a Y., К a t z R., S а г е I S., Chem. Comm., 1968, 851.

ИОДА НИТРАТ, IN03. Мол. вес 188,92. Реагент получают in situ из нитрата серебра и иода III; AgNOr,+ I2— - Agl + 1N03

Дг-Холестен под действием И. п. в ацетонитриле образует нитрат

212

нс-с.н

J\/\

ii I ^

Н— C-C-CI

(2) Т. пл. 08°

0)[ 20%

CI С!

(3) т.

Н-С-С-Е I

1. 116°

получили транс- 1,2-дихлораценафтен (2) с низким выходом; под действием хлора был получен более высокоплавкий цмс-нзомер (3) с таким же низким выходом. Конфигурация продуктов была одно213

значно установлена экспериментами частичного разделения на антиподы, что позволило различить цис-мезо- и dj-транс-формы.

При взаимодействии циклогексена с И. д. получается исключительно /праяс-дихлорид [61. Реакция с хлором в хлористом сульфу-риле также привод

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
баскетбольные товары ростов
ручное управление вытяжным вентилятором
журнальный столик дуэт 11м
взять в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)