![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5Hg(OAc), ВГ,2СН,ОНсн3 сн5=сососна 200 s сн. СН3С(ОСН3),-|-СН3СООН 130 е СН;, СН3 I (Ас).О-Ру I СН3С(ОСН3)г > СН8 = СОСН3 + СНяОН 51)0 р 230 s Изопропенплацетат превращают в диметилкеталь ацетона (2.2-днметоксипропан) обработкой ацетатом ртути(Л) и эфиратом трех21)6 Синтез у, в-непредельных кетонов [31. Стретичными винилкарбn-нолами И. э. образует у,й-непредельные кетоиы. Катализатором служит фосфорная кислота; реакцию проводят в гептане или лпг207 х. poime в автоклаве при 125" в течение 15 час. Полагают, что реакция сн3 снч XII,+ 2 НХ-<' ХОСН, 94% н„с/1 чсн^ ом (I) сна сн, I ' нх — ХчХ ХН2, /Сч + >С(0СН,,)г НХ' ЧСН/ -сн,-- "о нх/ осуществляется с промежуточным образованием аллидвипилового эфира (а), который в результате термической перегруппировки Клай-зена дает продукт (2). НХ. уСНп не/ ч> |[ I сн2 с НХ/^СНз in) 1. Saucy G., Market R., Heiv. Chim. Acta 50, 1158 (1967). 2. С то x a 1 1 W. J., G ! a v i s F. J., N eher W. Т., J. Am. Chem. Soc. 70, 2805 (1948). 3. Saucy G., Market R., Helv. Chim, Acta, 50, 2091 (1967), ИМИДАЗОЛ (П, 27—30). (Перед ссылками.) Стьюарт [131 обнаружил, что в присутствии каталитических количеств И. л-нитрофениловые эфиры можно использовать для образования депсипептидной сложноэфпрной связи. В отсутствие И. взаимодействия не наблюдается. Было найдено, что И. является эффективным катализатором гидролиза ацетоксифлавонов в 60%-ном метаноле [141. Этот метод особенно удобен потому, что ааетоксифлавоны гораздо легче очистить кристаллизацией, чем оксифлавоны. Ацетоксифлавон суспендируют с 0,1 частью И. в 60%-ном водном этаноле и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24—50 час. ИОД (11. 32-39). Ароматическое иодирование (II, 34, после выдержки из 1121). Полиалкилбензолы с объемными группами не реакционноспособны по отношению к самому И., но могут реагировать с ним в присутствии окислительного агента. Группой японских исследователей 112а5, подробно изучавших используемые для этой цели реагенты (перхлорат серебра, окись ртути, йодноватую кислоту, персульфат ка>: лия и др.), найдено, что наиболее удовлетворительным является сочетание И. с дигидратоы йодной кислоты. /СН, /СН, НХ, 1 i.+ нло,, HlC\}'-. (следы Н,SO,,) | II 1 С(СН3)3 С(СН3)3 Окисление (II, 35—36, после выдержки из [211). Пропилен реагирует с И. и надуксусной кислотой в уксусной кислоте с образованием 1-иод-2-ацетоксипропана с выходом 63—72% [21а1. Считается, что реакция включает атаку л.-комплекса И.— олефип надуксусной кислотой. Реакция применима и к другим олефинам. I ,со СН3СН —сн., СН3СН = СН2 + 12 + СН,;С03Н 2% сн о При взаимодействии с иодом в метаноле р-кетосульфоксиды (1) с высоким выходом превращаются в гх-кетоацетали (2). Полагают, что действие И. состоит в удалении метилмеркаптана из равновесной О он осн, „. | СН,ОН | и + RCOCH2SCH3 ~Zl RCOCH = SCH3 L3___. RCOCHjSCH, ~2 RCOCHSCHa . (1> OCHa : rcoch(Och3).,-lch3sh (2) 2CHSSH +—CH3SSCHs-4-HI 10. Add: See also McGahren YV. (1967). 13. Stewart F. H. C, Chem, Ind., 1967, 1960. 14. Looker J. ii., Hoi m M. J., M inor J.L., Kagal S. A. J. Heterocyclic Chem., 1, 253 (1964). 208 209 смеси и образовании HI, катализирующего перегруппировку Пум-мерера, Бром в этой реакции тоже эффективен, но без существенных преимуществ 12161. Окисление гидразонов альдегидов и кетонов (3) П. в нейтральной среде приводит к соответствующим азннам (6) |21в1; считается, что реакция осуществляется с промежуточным образованием радикала (4), который затем днмеризуется (5). Дальнейшее окисление с потерей молекулы азота дает азин (6). Ы Н Н окисления, Этот реагент оказался единственным эффективным для осуществления перегруппировки 2,2'-дифенилбензпинакона». 'Катализ (II, 38, после выдержки из 1321). Группой канадских химиков [32аI обнаружено, что трифенилкарбпнол при обработке И. в метаноле превращается в метиловый эфир с 90%-ным выходом. Реакция применима для получения арилметилалкиловых эфиров. Хотя И. играет здесь роль катализатора, более высокие выходы получаются прп введении в реакцию почти эквимолярного количества ^)C=NNHV (3) )С== N N ? —у ^C=^NN — NN = С/ Ш (5) . \с=т=с/ СН..ОН СН,ОСН, Катализатор дегидратации (II, 36— 37). Поправка, внесенная Хаттом (Монашский университет, Виктория, Австралия): «В описании применения И. в качестве дегидратирующего агента приведен пример его эффективности (которая несомненна) в перегруппировке бензпинакона. Однако И.— далеко не самый подходящий реагент, и маловероятно, чтобы он действовал так, как описано (II, 36—37). Авторы, использовавшие реагент, не обращают внимания на то, что при перегруппировке бензпинакона окраска И, исчезает вскоре после начала реакции. В соавторстве с Билом [25а| нами показано, что иодистоводородная кислота, взятая в том же количестве, оказывает точно так |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|