химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

зотрпкарбонил собирают в виде бледно-желтого масла, т. кип. 47 73 мм.

1а. В г а % е Е. Н., и ii Ь е [ \V., Inorg. Svn., 8, 178 (1966).

4. Roth W. R., Meier J. P., Tetrahedron Letters, 2053 (1967).

5. Pdf it R., Hen e г у J., procedure submitted (о Org. Syn. (1968).

ЖЕЛЕЗА ПЕНТАКАРБОННЛ (II, 6—7, перед ссылками).

Карбонильные соединения можно регенерировать из оксимов кипячением в дн-я-бутиловом эфире с эквивалентным количеством Ж. п. и каталитическим количеством эфирата трехфтористого бора 16].

(2)

Fe2(CO), г^уСНг

(3)

образованием бензциклобутена (3). Реакция является примером того, как образование комплекса с переходным металлом стабилизирует крайне реакцнонноспособное соединение.

+ С1г + з со

Fe(CO)} (3)

Циклобутадиен не удается получить в свободном состоянии, однако при взаимодействии 3,4-дихлорциклобутеиа (1) с Ж- и. (2) легко образуется его устойчивый комплекс циклобутадиенжелезо-трикаобонил (3), который можно получить в количестве 10 е и более [51:

46-50%

С1

(1) (2) 250МЛ

60 z Около 2750

Реакцию следует проводить в хорошем вытяжном шкафу. Трех-горлую колбу на 1 л, снабженную механической мешалкой, трубкой для подачи азота и холодильником, который соединен со склянкой Дрекселя, помещают на масляную баню и загружают 60 г (0,49 моля)

Ш

При обработке Ж. п. стероидные А'2'1- и Д5'7-диены образуют комплексы с трикарбонилом железа с выходами 30—70%. В тех же условиях из трансоидных А»»»- и А«,в-диенов получаются комплексы А-,4-диенов. Цисоидные Д',4-диены выделяются из комплексов обработкой хлорным железом. Таким путем можно превращать гете-роаннулярные стероидные диены в менее устойчивые гомоаннуляр-ные изомеры [7].

6. Л I р е г Н., Edward J. Т., J. Org. Chem.. 32, 2938 (1967).

7. Л 1 p e r H., E d w a r d J. Т., J. Organometallic Chem., 14, 411 (1968).

ЖЕЛЕЗА(Ш) ХЛОРИД (II, S—11).

В т. 11 (стр. 8) ошибка в формуле (1); должно быть

NHBC|-I ОН

203

Окисление (II, 10, после выдержки из 19а]). Под действием Ж. х. II н. раствор в двухфазной системе с хлороформом (1 : 1)]

трифторацетат мётоксn-О-мётилнорбелладйна (1) окисляется ™

NaCO3 (2)ССНП %пНЫМ ВЫХОД0М- ПРИ ГВДР°ЛN- продргга 2 и МааШа - СНС13 происходит еще одна внутримолекулярная кон

он

сн.о.

ScwJ 54%

NCOCFj .FeC]3-,

сн3с

CH30

он

со

12%

ЖЕЛЕЗО (II, 11 — 12).

Влияние следов Ж. (после выдержки из 131). Другой группе исследователей [За1 не удалось подтвердить эффект, оказываемый Ж. при бромировании эстрона.

Кетоны из карбоновых кислот. При получении гептанона-4 смесь

4 молей н-масляной кислоты и 2,2 моля железной пудры кипятят

5 час с обратным холодильником в атмосфере азота и затем перегоняют [41.

2CH3CH2CH2COsH4-Fe — (CHsCH2CH2C02)jFe+H2 д

(CH3CH,CH»C02)2Fe — (СНаСН2СН2)2СО

69—75%

Катализатор реакции Фриделя — Крафтса. Ж является удовлетворительным катализатором реакции алкилирования фениловых эфиров /лрет-бутилхлоридом [5].

СН, СН,

До 120° //\

+ Fe + (CH3)3CC1 ?

Ч)СН,

fx

С(СН3);

V'\OCH3

500 г

SO г+200 г

За. U t и е Т., .1 о Ь s о n R. В., L a n d g г a f F. W., J. Org. Chem., 33, 1654 (1968).

4. D a v i s R., G r a n i t о С, S с h u 1 t z Ii. P., Org. Syn., 47, 75 (1967),

5, Krausz F., Bull. soc. ehim. France, 1980, 1740.

96. Frank В.

L ubs I-I. J., Angew. Chem., Internat. Ed., 7, 223 (I9SS).

H.

G. E., «Ethylenimine'and othe Прим. ред.

204

И

ИЗОАМИЛНИТРАТ (II, 16).

Мононптрование кетонов можно осуществить реакцией эквивалентных количеств кетопа и И. в ТГФ в присутствии 50%-ного избытка возогнанного тр ет-б ути л а та калия. При этом образуются также и продукты расщепления, в случае циклических кетонов — эфиры со-нитрокарбоновых кислот llal.

(Перед ссылками.) Хасснер [4] показал, что через а-нитрокетоны достигается с прекрасным выходом перемещение карбонильной группы к соседнему углеродному атому. Таким путем холестанон-3 превращается в холестанон-2.

фтористого бора в метаноле [2|. Под действием уксусного ангидрида я пиридине происходит отщепление элементов метанола и образуется И. э.

Синтезы р-кетоалленоч и сх, (5-иепредельных кетонов [11. И. э.

Н3С Н„С/

н +

05%

при взаимодействии с третичным ацетиленовым карбинолом в условиях кислого катализа (н-толуолсульфокислота или особенно фосфорная кислота) образует с высоким выходом [а-кетоалден. Примером служит реакция с диметилэтинилкарбннолом (1). [З-Кетоаллен (2) под" действием 1 %-ного метанольного раствора едкого натра с

СН,

\с—с = сн +

Н,С-'/ ^осн.

Н3СХ

он (1)

СН(

х=о:С = С = СН.

СН./

сн.

^сн/

(3)

насч

CHV

?сн/ ^0

высоким выходом пзомерпзуется в сопряженный диенон (3). полученный в виде смеси ((м-ш/жне-изомеров с преобладанием последнего (14% : 86%).

Эта реакция является удобным методом получения псевдоионона (6) из дегидролиналоола (4).

ИЗОПРОПЕНИЛМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, СН2 = С(СНа)ОСН. Мол. вес 72,10, т. кип. 36°.

Получение [1]

:3с сн3

Сл.

(4)

I - rt-TsOH

осн.

(S)

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул промышленный винтовой с деревянным сидением
информационный стенд чикаго
купить экипировку сборной россии по легкой атлетике
обучение монтажу водоснабжения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)