химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

a r d 1 e у ,1. P., Chem. Ind., 1966, 553; P e t t i t G. R„ Herald C. L., Y a r d 1 e'y J. P., J. Org. Chem., in press.

ДИЭТИЛ-р-(ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНО)-ВИНИЛФОСФОНАТ (2). Мол. вес 245,29, т. кип. 151 —152°/0,04 мм.

(С2НаО)пР-С = СНОН(I)

О

II

—? (СаН;0)гРСН=С

Реагент получают 111 при взаимодействии диэтилового эфира формнлметилфосфоновой кислоты (!) [21 с эквимолярным количеством цнклогекснламина в метаноле с последующей перегонкой сырого продукта над карбонатом калия. О Н

н

\/

н

н

[ нч

с -N 14

О

Формилолефииирование [11. В присутствии гидрида натрия фосфоиат (2) реагирует с альдегидами и кетоиами; например, с циклогексаноиом в ТГФ образуется а, [^ненасыщенный альдимин (3), который при гидролизе (щавелевой кислотой или уксуснокислым буфером) дает формилолефин (4).

(C2H,0)2P-CH = CH — N-X I Ч"

(2) Н

ы

= CHCH = N

(3)

н

снсно

(4)

>=-0

/ V

Этот реагент весьма удобен, так как реактив Виттига (С„Н5)3Р = СНСНО и обычные фосфонаты типа (С2НдО)2РОСН,СН(ОС2Н.-)2 не реагируют с кетоиами. Более того, реакции (2) стереоспецифичны и приводят к трякс-олефинам; например, из бензальдегида получается коричный альдегид с выходом 77%.

1 1. \' a g a t a W., и а у a s е Y.. Tetrahedron Letters, 4359 (1968). 2. Dawson N. D., Burger A., J. Am. Chem. Soc., 74, 5312 (1952).

ДИЭТИЛЦИНК — МЕТИЛЕН ЙОДИСТЫЙ (I, 437, перед ссылками).

198

199

Этот метод особенно удобен в случае виниловых эфиров и других легко полимеризующихся олефинов. Кроме того, реакция стерео-специфична, например нис-пропенилизобутиловый эфир даетч^-1-ме-тил-2-изобутоксициклопропан, а тра^-пропенилизобутиловый эфир дает транс-1-метил-2-изобутоксициклопропан (П.

BrMgC^CCH(OC2H5)2

(4)

зует ГМ-триэтокспгексадиин-гД его следует получать при ох-с,н„

C.Hj.MgBr -j- НС^ССН(ОС2Н5)а —

нс.ссНгв,(Сиаоы НСвССН СвССН(ос,Н5)

66% <5>

Н3С.

н3сос,нв.

н

СНг1й~(СЕН5)Ё2п HjC^ /

Количественно

\ ,н с/

чаждснии льдом

В условиях конденсаций по Кадио-Ходкевичу легко осуществляется алкнлирование реагента 1-бром-2-фенилацетиленом 141.

CeHtC-CBr + HC=CCH(OC2H5), — CcH5CE=CCSCCH(OCsH5).2

, Sheeh'an 3. С, Robinson С. A., J. Am. Chem Soc, 71, 1437 (1949).

I' Ward J. P., van D о r p D. A., Rec. trav., 85, П7Д96Ы.

\ W a r J P van D о r p D. A., Rec. trav., 88, 177 (1969F

' W J. P. van Dorp D. A., Rec. trav., 86, Ш (1967).

Другая важная особенность состоит в том, что для реагента, полученного из диэтилцинка и бензальиодида в реакциях с олефn-иами явно выражена снк-стереоспецифичность; например, с цикло-гексеном образуется смесь 7-фенилноркаранов, в которой соотношение эндо- и з/сзо-нзомеров составляет 17 : 1 [21.

С6И5СН1г Zn(C2H5)z

64%

(17:1)

1. Definitive paper: Furukawa J., Kuwabata r a J., Tetrahedron, 24, 53 (1968).

2. Definitive paper: Furukawa J., Kuwabata N„ Tetrahedron Letters, 3495 (1968).

N.. N t s h i m u-Nishimura J.,

1,1-ДИЭТОКСИПРОПИН-2, НС^ССН(ОС2Н5)о. Мол. вес 128,17, т. кип. 138—139,5°.

Получение. Бромированием акролеина получают дибромакро-леин, который при обработке триэтилортоформиатом дает 2,3-дn-бром-1,1-диэтоксипропан (2) [1]. Реагент получают дегидробромнро-ванием (2) под действием амида натрия в жидком аммиаке (3):

Br, HC(OCjH5),

СН2=СНСНО —> ВгСН.СНВгСНО ?

(1) " 79% нп (1)

NaNHo, NH,

— BrCHaCHBrCH(OC2H6)2 НС=ССН(ОСН,).

(-') 65% (3)

Применение. Полученное из реагента Е ТГФ гриньяровское производное (4) в присутствии каталитических количеств хлористой меди взаимодействует с пропаргилбромидом и подобными галоге-нидами, давая с хорошим выходом 1,2-диэтоксигексадиин-2,5 (5) [2]. Так как гриньяровское производное (4) при нагревании обра200

ж

ЖЕЛЕЗА НОНАКАРБОНИЛ (II, 5—6).

Получение flal. Реагент образуется при выдерживании пентакар-бонила железа на солнечном свету или, что лучше, при искусственном УФ-облученин:

hv

2Fe(CO)3 — р?г(СО)9-гСО

Взаимодействие с ацетиленом описано в работе 11], см. II, 6.

(11,6, последняя строка.) Поправка: английские исследователи отдают предиочтение структуре 1 Па].

(11,6, перед ссылками.) При нагревании а, а'-дибром-о-ксилола (1) с/К. н. образуется крайне неустойчивый о-хицондиметан, который можно выделить в виде устойчивого п-комплекса с трикарбонилом железа (2) [4]. При нагревании до 500° этот комплекс разлагается с

1(МС-3,4-дихлорцнклобутена (см. этот том) в 250 ли бензола. Систему промывают азотом, затем добавляют первую порцию Ж. н. (50 г) и смесь нагревают до 50—555 при перемешивании. Через 15 мин., когда бурное выделение окиси углерода ослабевает, добавляют еще 25 г Ж- н. Остальное количество реагента добавляют порциями по 25 г по мере прекращения выделения окиси углерода. Всего требуется около 275 г Ж- н.; общее время реакции не превышает 5 час. Смесь фильтруют с отсасыванием на воронке Бюхнера через слой целита, осадок промывают пентаном до обесцвечивания фильтрата. Бензол, а затем пентакарбоннл железа (т. кип. 207,30 мм) удаляют в вакууме и циклобутадненжеле

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программы 1с торговля и склад жуковский
цены часов romanson adel
Кликните на ссылку, закажите еще выгодней по промокоду "Галактика" - DELL Precision 7710 - оформление в онлайн-кредит по всей России.
курсы парикмахера киров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)