![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5и из Ш) . N, N'-ДИЦИКЛОГЕКСИЛАМИДИН N-МОРФОЛИНК.АРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (I. 421. В т. I в названии реагента допущена ошибка). Поправка. Этот третичный амин добавляют для повышения растворимости нуклеотида, который затем Реагирует с ДЦК, образуя З'.б'-циклпческпй фосфат. На эту поправку обратил наше внимание проф. М. Смит (Университет Британской Колумбии, Канада). ДИЦИКЛОГЕКСИЛКАРБОДИИМИД (ДЦК) (I, 422—428), Прочие N-ациламины (I, 425, после выдержки из ссылки [181). N-Формиламннокислоты легко получаются с помощью муравьиной кислоты и ДЦК [19а]. Дегидратация амидов (1, 426, после выдержки из ссылки [24]). Этот метод был применен Либереком и сотр. [25а] с топ разницей, что вместо карбобензоксигруппы они использовали трифенилме-тильную группу, которую можно удалить обработкой 50%-ной уксусной кислотой. НО-СН CHCOR' о - с -н C4H5NH - С^tt^CHCOR' N+H C6HS c6H5NH-cr CHCOR' 19a. Thomas J. O., Tetrahedron Letters, 335 (1967). 25a. L i b с г e k В., В u с z e I Cz,, Or z о n k a Z., Tetrahedron. 22, 2303 (1966). 29. Schmidt E., Moosmuller F., Ann,, 5B7, 235 (1955). 30. Corey E. J., Andersen N.. H., Carlson Ц. M„ Paust J., V ede'js E., V 1 a t t a s I., W inter R, E. iv, J. Am. Chem. Soc, 90, 3245 (1968). ДИЭТИЛАЛЮМИНИЙЦИАНИД (I, 428—429). Получение реагента детально описано в [1а]. Гидроцианироваиие (перед ссылками). Под действием Д. осуществляется присоединение HCN к сопряженной двойной связи. 192 193 О Прекрасным примером является превращение (1) в (2) [21, В смеси бензол — толуол при 0" требуется лишь 5 мин, чтобы реакция достигла положения равновесия, при котором в смеси содержится около 80% нитрила (2) и 20%) исходного енона (1), Непрореагиро-вавший енон (1) выделяют и снопа вводят в реакцию и таким образом цианкетои (2) получают с общим выходом 91,6% . Реагент эффективен также и в других реакциях присоединения. Например, 6-метоксn-тетралон-1, который не удавалось гидроцианировать другими методами, при обработке 2,3 же реагента в смеси бензол — толуол при —25' гладко превращается и пнангидрин (4), который дегидратируется в (5) с выходом 85%; пепрореагпровавшнй (3) выделяют с выходом 12% [3]. НО CN ? СН,0'' 2,3 1КЛ (С,И,)ГА1С\| СП сн3о- Ч/ ч~ (3) CN N,N-ДИЭTИЛ-l-ПPOПИHИЛAMИH (N, N-диэтиламинопропин), CHTTJ=CN(C,H,,)2. Мол. вес 111,19, т. кип. 130—132% Получение [1, 21. COC1. тCH3CH.,CON(C,H3)., —СН3СН2СС1=^Сгид2С1CH3Cs«CN(CsH.,)2 э 5% CH3CH2CCI^N(C.2H:,)2C1Применение. Д. активно связывает воду, образуя амид [СН3С= 11,0 esOHCjHjh ? CHiCHiCON(CjH j)z[; в этом отношении он оказался более реакционноспособным, чем дицнклогексилкарбоднимид или эюксиацетилен. Реагент удобен для получения амидов (1), ангидридов карбоновы.х кислот (2) и алкилгалогенидов из спиртов (3) [31. А.ткиниламины, подобно дициклогексплкарбодиимиду, можно использовать в пептидном синтезе [41. По данным Вейгаида [51 при этом практически отсутствует рацемизация, а выходы продуктов А.пкиннлпмпи (1) C0H4COiH + H2NC„HS г CjHjCONHCjHs АлК|Щк.11амчи (2) 2 я-С,Н7СО,Н > (н-С,Н.СО),0 S3—3G% (3) C.H-CH2OH4-HF -^^^'"^ c,;l^CH2CH2F в0-90«(, (5) la. N a g a t г W-, Y о s h i о k а М., procedure submfttcrl to Org. Svn. (1969). 2. ,\ a s a I з \\'., У о s h i о k a M., TetialicJron Letters, 19113 (1966), 3. N a ga 1 a W., У osh i о k a AL, procedure submitted to Org. Syn. (1969), ДИЭТИЛКАРБОНАТ (I, 429—430, перед ссылками). + СН.ОСОСН. .NaH> С6Н6., Методика с использованием этого реагента для превращения циклооктанона в 2-карбэтоксициклооктанон описана в работе 161. Сначала готовят суспензию гидрида натрия в минеральном масле, избыток которого удаляют многократным промыванием бен91-94% золом. Затем прибавляют Д. и при кипячении смеси с обратным холодильником в течение 3—4 час добавляют раствор циклооктанона в бензоле. Этот метод пригоден также для получения 2-карбэтокснцикло-алкапонов из циклононапона, циклодеканона и цнклододеканона; выходы продуктов составляют 85, 95 и 90% соответственно. 6. К г а р с h о Д. P., Diaroanti J., С а у е и С, Bingham R„ Org Syn., 47, 20 (1967). ь составляют от 40 до 90%. Ллкиниламины вступают также в реакции 1,2- и 1,3-циклопрп-соединення [3.61. В литературе появилось предварительное сообщение об ацилировании, алкилировании и протонировании алкинил-ампнов [71. 1. Е i 1 i n gs f с 1 d H., S e e f с 1 (1 с r 3. V i e h в H.G., Fuks R., R e i n s t e i n Al., Angew. Chem., Internat. Ed., 3, 581 (1964). 4. Bill Jlc R., V j e h e H. Q., Angew. Chem., Internat. Ed., 3, 582 (1964). 5. V e у gaud F., К о n i g №'., В u i j 1 e Р.. V i с h с H. G„ Chem. Ber., 98, 3632 (1965). 6. Fuks R., H u i j I e R., V i e h e H. G., Angew. Chem., Internat. Ed. 5, 585 (1966). 7. V idle H. G.. В u i j I e R., F u k s R., Mercnji R, 0 1 h J. At. F., Angew. Chem., Internat, Ed. |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|