химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

и из Ш) .

N, N'-ДИЦИКЛОГЕКСИЛАМИДИН N-МОРФОЛИНК.АРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (I. 421. В т. I в названии реагента допущена ошибка). Поправка. Этот третичный амин добавляют для повышения растворимости нуклеотида, который затем Реагирует с ДЦК, образуя З'.б'-циклпческпй фосфат. На эту поправку обратил наше внимание проф. М. Смит (Университет Британской Колумбии, Канада).

ДИЦИКЛОГЕКСИЛКАРБОДИИМИД (ДЦК) (I, 422—428), Прочие N-ациламины (I, 425, после выдержки из ссылки [181). N-Формиламннокислоты легко получаются с помощью муравьиной кислоты и ДЦК [19а].

Дегидратация амидов (1, 426, после выдержки из ссылки [24]). Этот метод был применен Либереком и сотр. [25а] с топ разницей, что вместо карбобензоксигруппы они использовали трифенилме-тильную группу, которую можно удалить обработкой 50%-ной уксусной кислотой.

НО-СН

CHCOR'

о - с -н C4H5NH - С^tt^CHCOR' N+H C6HS

c6H5NH-cr

CHCOR'

19a. Thomas J. O., Tetrahedron Letters, 335 (1967).

25a. L i b с г e k В., В u с z e I Cz,, Or z о n k a Z., Tetrahedron. 22, 2303 (1966).

29. Schmidt E., Moosmuller F., Ann,, 5B7, 235 (1955).

30. Corey E. J., Andersen N.. H., Carlson Ц. M„ Paust J., V ede'js E., V 1 a t t a s I., W inter R, E. iv, J. Am. Chem. Soc, 90, 3245 (1968).

ДИЭТИЛАЛЮМИНИЙЦИАНИД (I, 428—429).

Получение реагента детально описано в [1а]. Гидроцианироваиие (перед ссылками). Под действием Д. осуществляется присоединение HCN к сопряженной двойной связи.

192

193

О

Прекрасным примером является превращение (1) в (2) [21, В смеси бензол — толуол при 0" требуется лишь 5 мин, чтобы реакция достигла положения равновесия, при котором в смеси содержится около 80% нитрила (2) и 20%) исходного енона (1), Непрореагиро-вавший енон (1) выделяют и снопа вводят в реакцию и таким образом цианкетои (2) получают с общим выходом 91,6% . Реагент эффективен также и в других реакциях присоединения. Например, 6-метоксn-тетралон-1, который не удавалось гидроцианировать другими методами, при обработке 2,3 же реагента в смеси бензол — толуол при —25' гладко превращается и пнангидрин (4), который дегидратируется в (5) с выходом 85%; пепрореагпровавшнй (3) выделяют с выходом 12% [3].

НО CN

? СН,0''

2,3 1КЛ (С,И,)ГА1С\|

СП

сн3о- Ч/ ч~

(3)

CN

N,N-ДИЭTИЛ-l-ПPOПИHИЛAMИH (N, N-диэтиламинопропин), CHTTJ=CN(C,H,,)2. Мол. вес 111,19, т. кип. 130—132% Получение [1, 21.

COC1. тCH3CH.,CON(C,H3)., —СН3СН2СС1=^Сгид2С1CH3Cs«CN(CsH.,)2

э 5%

CH3CH2CCI^N(C.2H:,)2C1Применение. Д. активно связывает воду, образуя амид [СН3С=

11,0

esOHCjHjh ? CHiCHiCON(CjH j)z[; в этом отношении он оказался

более реакционноспособным, чем дицнклогексилкарбоднимид или эюксиацетилен. Реагент удобен для получения амидов (1), ангидридов карбоновы.х кислот (2) и алкилгалогенидов из спиртов (3) [31. А.ткиниламины, подобно дициклогексплкарбодиимиду, можно использовать в пептидном синтезе [41. По данным Вейгаида [51 при этом практически отсутствует рацемизация, а выходы продуктов

А.пкиннлпмпи

(1) C0H4COiH + H2NC„HS г CjHjCONHCjHs

АлК|Щк.11амчи

(2) 2 я-С,Н7СО,Н > (н-С,Н.СО),0

S3—3G%

(3) C.H-CH2OH4-HF -^^^'"^ c,;l^CH2CH2F

в0-90«(,

(5)

la. N a g a t г W-, Y о s h i о k а М., procedure submfttcrl to Org. Svn. (1969).

2. ,\ a s a I з \\'., У о s h i о k a M., TetialicJron Letters, 19113 (1966),

3. N a ga 1 a W., У osh i о k a AL, procedure submitted to Org. Syn. (1969),

ДИЭТИЛКАРБОНАТ (I, 429—430, перед ссылками).

+ СН.ОСОСН. .NaH> С6Н6.,

Методика с использованием этого реагента для превращения циклооктанона в 2-карбэтоксициклооктанон описана в работе 161. Сначала готовят суспензию гидрида натрия в минеральном масле, избыток которого удаляют многократным промыванием бен91-94%

золом. Затем прибавляют Д. и при кипячении смеси с обратным холодильником в течение 3—4 час добавляют раствор циклооктанона в бензоле.

Этот метод пригоден также для получения 2-карбэтокснцикло-алкапонов из циклононапона, циклодеканона и цнклододеканона; выходы продуктов составляют 85, 95 и 90% соответственно.

6. К г а р с h о Д. P., Diaroanti J., С а у е и С, Bingham R„ Org

Syn., 47, 20 (1967). ь

составляют от 40 до 90%.

Ллкиниламины вступают также в реакции 1,2- и 1,3-циклопрп-соединення [3.61. В литературе появилось предварительное сообщение об ацилировании, алкилировании и протонировании алкинил-ампнов [71.

1. Е i 1 i n gs f с 1 d H., S e e f с 1 (1 с r 2. В u I j I e R., H aliens A., V iebe H. O., Angew. Chem., Internal. Ed., S, 584 (1966).

3. V i e h в H.G., Fuks R., R e i n s t e i n Al., Angew. Chem., Internat. Ed., 3, 581 (1964).

4. Bill Jlc R., V j e h e H. Q., Angew. Chem., Internat. Ed., 3, 582 (1964).

5. V e у gaud F., К о n i g №'., В u i j 1 e Р.. V i с h с H. G„ Chem. Ber., 98, 3632 (1965).

6. Fuks R., H u i j I e R., V i e h e H. G., Angew. Chem., Internat. Ed. 5, 585 (1966).

7. V idle H. G.. В u i j I e R., F u k s R., Mercnji R, 0 1 h J. At. F.,

Angew. Chem., Internat, Ed.

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы холодильщиков в астрахани
гироскутэрыдешевле
рамки номерного знака перевертыш
купить землю на новой риге в поселке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)