химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

о Д.; головная фракция содержит в основном 1,4-ди.хлорбу-таднен.

1. A v г a m М., Dinulcscu I., Е 1 1 a n М., F а г с a s i u М., М а г i с а Е., Matecscu G., Nenilzcscu CD., Chem. Ber., 97, 372 (1964).

2. P с t t i t R., H e n e г у ,1., procedure submitted to Org. Syn, (1968).

1,1-ДИХЛОРЗТИЛЕН (I, 417—418). В следующей статье [31 описано несколько методик, в частности для получения 0, р-ди м ет и л мае л я и ой к и с л оты:

СН,

СН3СС1-1.2С02Н

«.? 90%-NOFL H,SOJ г BF;I ПРИ 5- 15S

(СН3)8ССН-СН2^СС1о

1. Change to read: Bott К., Chem. Ber., 100, 978, 2791 (19671.

3. Bott K-, H e 1 1 m a n n H., Angew. Chem., Internet. Ed., 5, 870 (1966).

ДИЦИАНАЦЕТИЛЕН (динптрил ацетилендикарбоповой кислоты) (!, 418—419. Поправка. В т. 1 ошибка: формула реагента NCCsiCCN). Внимание. Реагент токсичен (хранить в вытяжном шкафу) и потенциально взрывчат; однако в разбавленных растворах в инертных растворителях достаточно устойчив.

Получение (перед ссылками). Циганек [51 разработал препаративный метод, который впервые сделал Д. доступным в больших количествах. В методике приводятся строгие предупреждения, касающиеся токсичности CS2, NaCN и NCG=CCN. На первой стадии смесь 2.4 л ацетона, 100 мл воды и 300 мл CS., перемешивают при нагревании с обратным холодильником, добавляют сразу все необходимое количество цианистого натрия (200 с) и перемешивают 7 час при 50—55 . Темный раствор декантируют и твердый остаток промывают горячим метанолом (двумя порциями по 100 мл). Объединенные жидкости концентрируют в вакууме при температуре, не превышающей 453, на роторном испарителе, снабженном вращающимся приемником, который погружен в баню с охладительной смесью (COs —ацетон) и через охлаждаемую ловушку соединен с масляным насосом. Вес остатка — примерно 520 г. УФ-спектр в метаноле показывает, что выход динатриевой соли дипптрила димер1902S

каптомалеиновой кислоты составляет 250—275 г. Подробное опn-2CS2 + 2NaCN

'C = 0 + 2NaClf-COCl2

NCx/SNa С

;i

с

c=o

NC XSNa NC4 /SN^

с'

N—C — C = C —C = M-f cos-pcs2 + s

с

сание остальных стадий имеется в оригинальной работе.

Реакция Дильса — Альдера с ароматическими углеводородами.

Новый метод синтеза производных бирреллена основан на необычном присоединении Д. к бензолу 161. Например, при нагревании Д. в бензоле при 180' в течение двух дней был получен 2,3-дицианбнцик-ло-[2,2,2]-октатриен-2,5,7 (1) с выходом 14%. Хлорид алюминия за+ NCCsCCN

0)

метно катализирует реакцию: в его присутствии присоединение происходит при комнатной температуре, а выход (1) повышается до 03% . Комплекс Д. с бромидом алюминия (1 : 1), который можно получить смешением растворов обоих компонентов в циклогексане, реагирует с бензолом, давая (1). Реакция облегчается, если в ароматическом кольце имеются метальные заместители. Так, гексаметилбензол легко реагирует с Д. при 130~ без катализатора, образуя соответствующий аддукт Дильса—Альдера с выходом 83%. 2. Change to read: С о о k s о л R.C., Dance J., Godfrey М., Tetrahedron, 24, 1529 (1908).

5. С i g а и с k E., procedure submitted to Ore. Syn. (1968); Cigenek E., К res p а и C. G., .1. Org. Chem., 33. 541 (1968).

6. С i g а и e k E., Telrahedron Letters, 3321 (1967).

ДИЦИАНДИA30METAH, (NC)2C=N.,. Мол. вес 92,06, т. пл. 75L (с разл.). Внимание. Кристаллическое вещество взрывоопасно. Получение [1].

NH,NH, РЬ(ОДС),

ТГФ —70° CIIACN

(NC)2CBr2 » (NC)2C = NNH, . (NC)SC = NS

'CM

Дицианкарбен. При нагревании до 70" или при УФ.-облучении Д, отщепляет азот, образуя дицианкарбен |2|. Одна из наиболее интересных реакций этого карбена — взаимодействие с бензолом, приводящее к 7,7-дицнанноркарадиену (1) [3]. Обычно норкарадиены и

82%

0)

циклогептатриены существуют как взакмопревращающиеся тауто-мерные формы; однако (1), насколько это можно было определить, существует в форме норкарадиена.

1. С i g а и е k Е., J. Org. Chem., 30, 4198 (196S).

2. С i g а и е к Е., J. Am. Chem. Soc., 88, 1979 (1966).

3. С i g a n е к Е., J. Am. Chem. Soc.. 80, 1454, 1458 (1967).

Иуклеотиды (I, 427, строки 2—4). Поправка. Следует читать: «...Якоб и Корана [27] пришли к выводу, что наиболее эффективны ДЦК, п-толуолсульфохлорид или мезитиленсульфохлорид». Таким образом, эффективно любое из этих соединений. На эту поправку наше внимание обратил проф. М. Смит (Университет Британской Колумбии, Канада).

Дегидратация (3-оксикетонов (I, 427, перед ссылками). Шмидт и Мосмюллер [29] сообщали, что реакция карбодинмидов с первичными и вторичными спиртами катализируется хлорной медью. В процессе синтеза простагландина Кори и сотр. 130) обнаружили, что катализируемая хлорной медью реакция [5-оксикетонов и ДЦК является удобным методом дегидратации с образованием а, fl-не-насыщенных кетонов в мягких условиях — в некислой и нещелочной среде. По-видимому, при взаимодействии с гидроксилыюй группой образуется производное о-алкилизомочевины, которое подвергается циклоэлиминированию.

N-ЦИАНГУАНИДИН (I, 419-421,

«ДИЦИАНДИАМИД» =

после выдержк

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольная форма вратаря детская
замена и тюнинг выхлопных систем
проекторы в аренду москва
рамки номерного знака перевертыш

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)