![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ивый 3,7-диоксn-2,6-антрахннон (8). на. при нагревании (50е) под давлением с избытком диборана в течение 4 час. но Н0\^х/^/0Н но/^/ч^ч-он (9) о ClljJcN о (сн3со)го (chjCho)j нею., 84% ДДХ. и .с. Дегидрирование тетраметилэтилена под действием реагента приводит к 2,3-диметилбутадиену, который легко вступает в реакцию Дильса — Альдера с хиноном и дает аддукт (1) с выходом около 45% 131]. Н2С 1 I a sh е П. W„ II, J. Org. Chem., 32, 784 (1967). ? ., R i и g о 1 d H. J., J. Chem. Soc., (C), 1067, 1720. Lenhard R. II., Bernstein S., Steroids, 10, 211 "СН3 6a. House H, O., 146. T u r n с r A. 14B. Heller M., (1967). 14r. Turner А. В., J. Chem. Soc, (C), 1968, 2568. 14д. К J s t u г 1 Т. R„ P e 11 i t G. R„ J a eg g i K. A., Chem. Comm., 1967, 644. 17a. С о r e v E. J., V 1 a t t a s I., Harding K., J. Am. Chem. Soc, 91, 535 (1969). 19a. S h i m i z u Y., M i t s u h a s h i H., С a s p i E., Tetrahedron Letters, 4113 (1966). 20a. Dudley ] H., Chiang R. W. J. Org. Chem., 34, 120 (1969). 24. F i nd 1 а у J. W. A., Turner А. В., procedure submitted to Org, Syn. (1968). 25. Campbell I, M., С a 1 z a d i 1 1 а С. H., M с С о r k i ц d a 1 e N. J., Tetrahedron Letters, 5107 (1966). 26. О 1 1 i s W.D., Sutherland I. O., «Rccent Developments in the Che-mislrv of Natural Phenolic Compounds, 84, Pergamon Press, Oxford, 1961. 27. С a r'd i 1 1 о G., С r i с с h i о R., M crlini L., Tetrahedron, 24, 4825 (1968). 28. В о 1 d t P., Chem. Ber., 100, 1270 (1967). 29. О 1 i v о r i о A., Boll. Sedutc Accad. Natural! Catania, 3, Jv» 4 (1937). 30. Cason J., F icsc г L. F., J, Am. Chem. Sec, 62, 2681 (1940). 31. A s a l о A. E., К i с fe r E. F., Chem. Comm., 1968, 1684, Более устойчивое 9,10-диметильное производное получают аналогично из промежуточного соединения (2). Особый интерес представляет прямое восстановление тетраок-спаитрахинона (3) до соответствующего тетраоксиантрацена (9) 182 ДИХЛОРКЕТЕН (I, 414, перед ссылками). С ((ыс-циклооктеном Д. образует 1(нс-10,10-дихлорбииикло-[6, 2,0|-деканон-9, а с трдмо'-циклооктеном — соответствующий транс-нзомер. Эта реакция, таким образом, представляет стереоспецпфn-ческое циклоприсоединение [41: 183 получен -грибромметиллитий с высоким выходом 17]. UCC1, 'С1 + UC1 Оба продукта дехлорируются при кипячении с трибутилстаннаном в циклогексане, содержащем каталитические количества азодинзо-бутироннтрила. 4. М о n t a i g n е R., G h о s е z L., Angew. Chem., Internat. Ed., 7, 221 (I96S). ДИХЛОРМЕТИЛЛИТИЙ, ТРИХЛОРМЕТИЛЛИТИЙ (I, 416— 417, перед ссылками). С гексафторацетоном в ТГФ при —100° Т. образует после под-кисленпя комплекс (II), который при расщеплении дает бкс-(трn-фторметпл)-трихлорметилкарбннол (III) с 50%-ным выходом [5]. H2S04 CF, (CF3)2C = 0+CCl3Li 0( CF3 IС-ОН.. I СС13 (Н) 5. Filler R., S с h u г е R. M., J. Org. Chem., 32, 1217 (1967). 6. К ob rich G. et al., Angew. Chem.. Internat. Ed., 6, 41 (1967). 7. Fischer R. H,, Kobrich G., Chem. Ber., 101, 3230 (1968). ДИХЛОРМЕТИЛМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, С12СНОСН3. Мол. вес 114,96, т. кип. 82—85,5°. Cl2CHOCH3 + POCl3 Реагент получают при добавлении по каплям к метилформиату суспензии пятихлористого фосфора в хлорокиси фосфора при перемешивании II]. После двукратной перегонки продукт удовлетворительной степени чистоты получают с выходом 77—84%. НСОСН3 + РС15 4.4 моля 4 моля Синтез альдегидов. Следующая реакция иллюстрирует общин метод синтеза ароматических альдегидов: Д. э. присоединяется к ме-зитилену в хлористом метилене в присутствии четыреххлористого титана с образованием мезитилальдегида 121: ОСН3 1 ! СНС1 НзСч^ч/СН3 НзС\,^ч /СНз CF3 I CF, —С —ОН I cci, (III) Л/ ?СН3 + С1оСНОСН3 СН3 SI -89% Кёбрих [6] доказал, что реакция Т. с олефинами стереоспецn-фична н, по-видимому, осуществляется без первоначального разложения реагента до дихлоркарбена. Автор предлагает циклическое переходное состояние, включающее хлорид лития. При взаимодействии четырехбромистого углерода с фенил- пли н-бутиллнтием был /СН., СНО и сн„ Gross -Hi, R i е с h е А., ^?Rieehe Д., Gross Н. Holt Е.. Beyer Е., Org Syn., 47, 47 (1967) Holt E., Org. Syn., 47, 1 (1967). 184 185 ДИХЛОРМЕТИЛ-2-ХЛОРЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, HCCI.,0CH.2CH,C1. Мол. вес 163,44, т. кип. 106— 110 710 мм. Реагент получают прп обработке (3-хлорэтилового эфира муравьиной кислоты пятпхлористым фосфором II], Получение циклопропанолов 121. При нагревании реагента с ме-тнл.'пггием в эфирном растворе в качестве промежуточного продукта образуется реакциошюспособное карбеноидное соединение, которое реагирует с олефином, давая 2-хлорэтиловый эфир нпклопропаиола (1) 131. Этот продукт можно превратить в циклопропанол либо расщеплением лптнйорганическпм реагентом (2а), либо дегидрохлорn-рованнем с последующи! кислым гидролизом (26); (Ц нсс1госнгсн2с! + CHjCI Oj ^CHCl 94% О ^ О(2а) 'ОН сн, :" " нс |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|