химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ивый 3,7-диоксn-2,6-антрахннон (8).

на.

при нагревании (50е) под давлением с избытком диборана в течение 4 час.

но

Н0\^х/^/0Н

но/^/ч^ч-он

(9)

о

ClljJcN

о

(сн3со)го (chjCho)j нею.,

84%

ДДХ.

и

.с.

Дегидрирование тетраметилэтилена под действием реагента приводит к 2,3-диметилбутадиену, который легко вступает в реакцию Дильса — Альдера с хиноном и дает аддукт (1) с выходом около 45% 131].

Н2С

1

I a sh е П. W„ II, J. Org. Chem., 32, 784 (1967). ? ., R i и g о 1 d H. J., J. Chem. Soc., (C), 1067, 1720. Lenhard R. II., Bernstein S., Steroids, 10, 211

"СН3

6a. House H, O., 146. T u r n с r A. 14B. Heller M., (1967).

14r. Turner А. В., J. Chem. Soc, (C), 1968, 2568.

14д. К J s t u г 1 Т. R„ P e 11 i t G. R„ J a eg g i K. A., Chem. Comm., 1967, 644.

17a. С о r e v E. J., V 1 a t t a s I., Harding K., J. Am. Chem. Soc, 91, 535 (1969).

19a. S h i m i z u Y., M i t s u h a s h i H., С a s p i E., Tetrahedron Letters, 4113 (1966).

20a. Dudley ]24. F i nd 1 а у J. W. A., Turner А. В., procedure submitted to Org, Syn. (1968).

25. Campbell I, M., С a 1 z a d i 1 1 а С. H., M с С о r k i ц d a 1 e N. J., Tetrahedron Letters, 5107 (1966).

26. О 1 1 i s W.D., Sutherland I. O., «Rccent Developments in the Che-mislrv of Natural Phenolic Compounds, 84, Pergamon Press, Oxford, 1961.

27. С a r'd i 1 1 о G., С r i с с h i о R., M crlini L., Tetrahedron, 24, 4825 (1968).

28. В о 1 d t P., Chem. Ber., 100, 1270 (1967).

29. О 1 i v о r i о A., Boll. Sedutc Accad. Natural! Catania, 3, Jv» 4 (1937).

30. Cason J., F icsc г L. F., J, Am. Chem. Sec, 62, 2681 (1940).

31. A s a l о A. E., К i с fe r E. F., Chem. Comm., 1968, 1684,

Более устойчивое 9,10-диметильное производное получают аналогично из промежуточного соединения (2).

Особый интерес представляет прямое восстановление тетраок-спаитрахинона (3) до соответствующего тетраоксиантрацена (9)

182

ДИХЛОРКЕТЕН (I, 414, перед ссылками).

С ((ыс-циклооктеном Д. образует 1(нс-10,10-дихлорбииикло-[6, 2,0|-деканон-9, а с трдмо'-циклооктеном — соответствующий транс-нзомер. Эта реакция, таким образом, представляет стереоспецпфn-ческое циклоприсоединение [41:

183

получен -грибромметиллитий с высоким выходом 17].

UCC1,

'С1

+ UC1

Оба продукта дехлорируются при кипячении с трибутилстаннаном в циклогексане, содержащем каталитические количества азодинзо-бутироннтрила.

4. М о n t a i g n е R., G h о s е z L., Angew. Chem., Internat. Ed., 7, 221 (I96S).

ДИХЛОРМЕТИЛЛИТИЙ, ТРИХЛОРМЕТИЛЛИТИЙ (I, 416— 417, перед ссылками).

С гексафторацетоном в ТГФ при —100° Т. образует после под-кисленпя комплекс (II), который при расщеплении дает бкс-(трn-фторметпл)-трихлорметилкарбннол (III) с 50%-ным выходом [5].

H2S04

CF,

(CF3)2C = 0+CCl3Li

0(

CF3 IС-ОН.. I

СС13 (Н)

5. Filler R., S с h u г е R. M., J. Org. Chem., 32, 1217 (1967).

6. К ob rich G. et al., Angew. Chem.. Internat. Ed., 6, 41 (1967).

7. Fischer R. H,, Kobrich G., Chem. Ber., 101, 3230 (1968).

ДИХЛОРМЕТИЛМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, С12СНОСН3. Мол. вес 114,96, т. кип. 82—85,5°.

Cl2CHOCH3 + POCl3

Реагент получают при добавлении по каплям к метилформиату суспензии пятихлористого фосфора в хлорокиси фосфора при перемешивании II]. После двукратной перегонки продукт удовлетворительной степени чистоты получают с выходом 77—84%.

НСОСН3 + РС15

4.4 моля 4 моля

Синтез альдегидов. Следующая реакция иллюстрирует общин метод синтеза ароматических альдегидов: Д. э. присоединяется к ме-зитилену в хлористом метилене в присутствии четыреххлористого титана с образованием мезитилальдегида 121:

ОСН3 1

!

СНС1 НзСч^ч/СН3

НзС\,^ч /СНз

CF3

I

CF, —С —ОН I

cci,

(III)

Л/ ?СН3

+ С1оСНОСН3

СН3

SI -89%

Кёбрих [6] доказал, что реакция Т. с олефинами стереоспецn-фична н, по-видимому, осуществляется без первоначального разложения реагента до дихлоркарбена. Автор предлагает циклическое переходное состояние, включающее хлорид лития. При взаимодействии четырехбромистого углерода с фенил- пли н-бутиллнтием был

/СН.,

СНО

и

сн„

Gross -Hi, R i е с h е А., ^?Rieehe Д., Gross Н.

Holt Е.. Beyer Е., Org Syn., 47, 47 (1967) Holt E., Org. Syn., 47, 1 (1967).

184

185

ДИХЛОРМЕТИЛ-2-ХЛОРЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, HCCI.,0CH.2CH,C1. Мол. вес 163,44, т. кип. 106— 110 710 мм.

Реагент получают прп обработке (3-хлорэтилового эфира муравьиной кислоты пятпхлористым фосфором II],

Получение циклопропанолов 121. При нагревании реагента с ме-тнл.'пггием в эфирном растворе в качестве промежуточного продукта образуется реакциошюспособное карбеноидное соединение, которое реагирует с олефином, давая 2-хлорэтиловый эфир нпклопропаиола (1) 131. Этот продукт можно превратить в циклопропанол либо расщеплением лптнйорганическпм реагентом (2а), либо дегидрохлорn-рованнем с последующи! кислым гидролизом (26);

(Ц нсс1госнгсн2с! +

CHjCI

Oj ^CHCl 94%

О ^ О(2а)

'ОН

сн,

:" " нс

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ex
производственные стулья винтовые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)