химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ой температуре с образованием аддукта (1) с 63%-иым выходом и уменьшением количества продуктов реакции Фриделя — Крафтса: нитрилов фе+ NC-C = C-CN , '7-1^ ^^—-^//'CN + CBH5CCN + C6HSCCN

СК HCCN NCCH

(Ч 63% (2) 11% (3) 4%

нилмалеиновой (2) и фенилфумаровой (31 кислот. В отсутствие А. х. при 180 в течение двух дней образуется лишь 14% аддукта (1).

обз°Ре Реакций Дильса — Альдера Сойер [336] отмечает, что

в случае диенофилов, не имеющих полярных заместителей (СО CN)

каталитический эффект кислот Льюиса отсутствует. По данным Ш\спектроекопии кислота Льюиса образует "комплексы с полярными

группами. и

А. х,— очень активный катализатор присоединения по Дильсу — нльдеру диенов к производным акриловой кислоты [ЗЗв]. В этом

20

21

AICI,

случае другие кислоты Лыонса либо обладают значительно меньшей каталитической активностью, либо совсем ее не проявляют.

сн„ ,1

снесен. "'СО.,СНн

Сойер и Кредель [33г1 изучали присоединение циклопентадиена к метилакрилату и обнаружили, что кислоты Льюиса не только катализируют эту реакцию, но и повышают долю энбо-продукта (1). В отсутствие катализатора энгЬ- и жэопродукты образуются расширены Корвтннком и Мнллсом [42], которые предиолагали, что реакция осуществляется с участием соседней 2-апетоксигруппн и что промежуточный комплекс (2) имеет конформацпю ванны. Перенос мора в" положение 1 происходит с расщеплением Сгацетокснльной связи. Эта реакция применима к полиостью ацетплпрованным аль-доппра1ЮЗам ' ' "-'иРанс-конфигурации и стереоспеинфична — образуются менее устойчивые аномеры, апетилгликозилхлориды 1 : 2-тркнеконфи гу рации.

Тр-имеризация алкинов (I, 53, перед ссылками). Бутин-2 (1) трпмернзуется с выходом 60—70"о до бициклического соединения

СН2

со2сн3

г н,с-с=с-снз .AICI3/C(HS

Н3С

+ н,с-с=с-сн,

сы.

сн.

А1СЦН

в соотношении 82 : 18 (общий выход 22—51%); в присутствии АЮ1„ соотношение меняется до 98 : 2 (общий выход 79—81?»).

Получение (З-гликозилхлоридов [381 (I, 53, перед ссылками). В работе, выполненной в 1953 г. в Аделандском университете (Южная Австралия) и представленной в 1954 г. в докторской диссертации, Гагольский [39.1 нашей, что пентаацетат (3-D-глюкопиранозы (1) при взаимодействии с безводным А. х. в холодном хлороформе дает С хорошим выходом продукт, идентичный «[3-ацетохлорглюкозе» (3), полученной реакцией тетра-О-ацетил-а-о-глюкопиранозилхлорида

ACD f

СНГОАС

ACER АСО.сн.

О)

(3) под действием безводного А. х. или алкилалюминийдихлорпда (около 10 мол. %) в бензоле или хлористом метилене при 25—35'. Углеводород (3) был тщательно идентифицирован и впервые описан как гексаметилзамещенный дьюаровский бензол; его систематическое название: гексаметилбицикло-[2,2,0]-ГЕ1<садисн-2,5 [43, 44]. В этой реакции предиолагается образование промежуточного комплекса А1С1» с триметилметиленциклобутепом (2), сольватированного бензолом [45]. Реакция является первым препаративным способом получения замещенного дьюаровского бензола. При взаимодействии 1 моля бутина-2 с 0,5 моля безводного А. х. в циклогексане при 0° происходит трициклотетрамеризация алкина до октаметпл-сич-трn-цикло-|4,2,0,0'3"\1-октадиена-5,7 (4) с выходом 56% 1461. ОбразоваПЕНТААЦЕТАТ js-D-ГЛЮКОЗЫ

(2)

на п

ЩС СН.сн.

(3)

с «активным» хлоридом серебра [401. Почти в то же время аналогичное наблюдение было сделано группой венгерских исследователей [41]. В Аделандском университете наблюдения Гагольского были

Н3С сн3 (4)

н"е (Ц включает, по-видимому, стадию димеризацни комплекса (2).

22

23

33а.

336. ЗЗВ.

33г. 38. 39. 40.

41.

42. 43. 44.

45. 46.

Ciganck Е., Tetrahedron Letters, 3321 (1967).

Sauer J., Angew. Chem., Internat. Ed.( 6, 16 (1967).

Inukai Т., К a s a i M., J. Org. Chem., 30, 3567 (1965); I n u к a i T

К о J i m а Т., ibid., 31, 2032 (1966).

Sauer J., Kredel J., Tetrahedron Letters, 731 (1966). Topic suggested bv Peter M. Barna, Calbiochem. G a go IS к i J.,' Ph. D. Thesis, Adelaide, 1954. Schlubach H. H., Stadlcr P., Wolf I

Ber., 61, 287 (1928). Acta Chim. Acad. Sci.

Eckhart E.,

A., J. Chem. Soc, 1959, 636.

Internat. Ed., 3, 669 (1966).

H., Angew. Chem., Internal. Ed.,

1 s J. Angew. Chem., H с I I m a n n

S с h a f с r W„ Sch a FT r W.,

(1967).

S ch a fer W. Rosenberg

ZEMPLEII G., M e s t e г Hungaricae, 4, 53 (1954). К or у t N у к W., M I 1

6, 518

personal communication. H. M., Eimutii E. C,

АМИД КАЛИЯ (I, 54—57, перед ссылками).

НИТРОВАНИЕ КЕТОКОВ [6]. Нитрование соединений с активной метиленовой группой алкилнитратами проводили обычно с помощью mpem-бутилата калия в ТГФ; для этой цели основание возгоняли И растворитель тщательно очищали. Фойер недавно показал, что применение А. К. в жидком аммиаке значительно упрощает проведеНИЕ этой реакции, причем выход продукта не уменьшается.

6. F о и с г Н., и all А. М„ Golden S., R е 1 t z R. L., J. Org. Chem., 33, 3622 (1968).

АМИД НАТРИЯ (I, 58—66).

ДЕГИДРОГАЛОГЕИИРОВАНИЕ (I, 59—61, в конце раздела)

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные ручки со вставками
купить газовый котел для дома
магнитола для тойота королла 2008
ножи zwilling j.a henckels отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)