![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ой температуре с образованием аддукта (1) с 63%-иым выходом и уменьшением количества продуктов реакции Фриделя — Крафтса: нитрилов фе+ NC-C = C-CN , '7-1^ ^^—-^//'CN + CBH5CCN + C6HSCCN СК HCCN NCCH (Ч 63% (2) 11% (3) 4% нилмалеиновой (2) и фенилфумаровой (31 кислот. В отсутствие А. х. при 180 в течение двух дней образуется лишь 14% аддукта (1). обз°Ре Реакций Дильса — Альдера Сойер [336] отмечает, что в случае диенофилов, не имеющих полярных заместителей (СО CN) каталитический эффект кислот Льюиса отсутствует. По данным Ш\спектроекопии кислота Льюиса образует "комплексы с полярными группами. и А. х,— очень активный катализатор присоединения по Дильсу — нльдеру диенов к производным акриловой кислоты [ЗЗв]. В этом 20 21 AICI, случае другие кислоты Лыонса либо обладают значительно меньшей каталитической активностью, либо совсем ее не проявляют. сн„ ,1 снесен. "'СО.,СНн Сойер и Кредель [33г1 изучали присоединение циклопентадиена к метилакрилату и обнаружили, что кислоты Льюиса не только катализируют эту реакцию, но и повышают долю энбо-продукта (1). В отсутствие катализатора энгЬ- и жэопродукты образуются расширены Корвтннком и Мнллсом [42], которые предиолагали, что реакция осуществляется с участием соседней 2-апетоксигруппн и что промежуточный комплекс (2) имеет конформацпю ванны. Перенос мора в" положение 1 происходит с расщеплением Сгацетокснльной связи. Эта реакция применима к полиостью ацетплпрованным аль-доппра1ЮЗам ' ' "-'иРанс-конфигурации и стереоспеинфична — образуются менее устойчивые аномеры, апетилгликозилхлориды 1 : 2-тркнеконфи гу рации. Тр-имеризация алкинов (I, 53, перед ссылками). Бутин-2 (1) трпмернзуется с выходом 60—70"о до бициклического соединения СН2 со2сн3 г н,с-с=с-снз .AICI3/C(HS Н3С + н,с-с=с-сн, сы. сн. А1СЦН в соотношении 82 : 18 (общий выход 22—51%); в присутствии АЮ1„ соотношение меняется до 98 : 2 (общий выход 79—81?»). Получение (З-гликозилхлоридов [381 (I, 53, перед ссылками). В работе, выполненной в 1953 г. в Аделандском университете (Южная Австралия) и представленной в 1954 г. в докторской диссертации, Гагольский [39.1 нашей, что пентаацетат (3-D-глюкопиранозы (1) при взаимодействии с безводным А. х. в холодном хлороформе дает С хорошим выходом продукт, идентичный «[3-ацетохлорглюкозе» (3), полученной реакцией тетра-О-ацетил-а-о-глюкопиранозилхлорида ACD f СНГОАС ACER АСО.сн. О) (3) под действием безводного А. х. или алкилалюминийдихлорпда (около 10 мол. %) в бензоле или хлористом метилене при 25—35'. Углеводород (3) был тщательно идентифицирован и впервые описан как гексаметилзамещенный дьюаровский бензол; его систематическое название: гексаметилбицикло-[2,2,0]-ГЕ1<садисн-2,5 [43, 44]. В этой реакции предиолагается образование промежуточного комплекса А1С1» с триметилметиленциклобутепом (2), сольватированного бензолом [45]. Реакция является первым препаративным способом получения замещенного дьюаровского бензола. При взаимодействии 1 моля бутина-2 с 0,5 моля безводного А. х. в циклогексане при 0° происходит трициклотетрамеризация алкина до октаметпл-сич-трn-цикло-|4,2,0,0'3"\1-октадиена-5,7 (4) с выходом 56% 1461. ОбразоваПЕНТААЦЕТАТ js-D-ГЛЮКОЗЫ (2) на п ЩС СН.сн. (3) с «активным» хлоридом серебра [401. Почти в то же время аналогичное наблюдение было сделано группой венгерских исследователей [41]. В Аделандском университете наблюдения Гагольского были Н3С сн3 (4) н"е (Ц включает, по-видимому, стадию димеризацни комплекса (2). 22 23 33а. 336. ЗЗВ. 33г. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46. Ciganck Е., Tetrahedron Letters, 3321 (1967). Sauer J., Angew. Chem., Internat. Ed.( 6, 16 (1967). Inukai Т., К a s a i M., J. Org. Chem., 30, 3567 (1965); I n u к a i T К о J i m а Т., ibid., 31, 2032 (1966). Sauer J., Kredel J., Tetrahedron Letters, 731 (1966). Topic suggested bv Peter M. Barna, Calbiochem. G a go IS к i J.,' Ph. D. Thesis, Adelaide, 1954. Schlubach H. H., Stadlcr P., Wolf I Ber., 61, 287 (1928). Acta Chim. Acad. Sci. Eckhart E., A., J. Chem. Soc, 1959, 636. Internat. Ed., 3, 669 (1966). H., Angew. Chem., Internal. Ed., 1 s J. Angew. Chem., H с I I m a n n S с h a f с r W„ Sch a FT r W., (1967). S ch a fer W. Rosenberg ZEMPLEII G., M e s t e г Hungaricae, 4, 53 (1954). К or у t N у к W., M I 1 6, 518 personal communication. H. M., Eimutii E. C, АМИД КАЛИЯ (I, 54—57, перед ссылками). НИТРОВАНИЕ КЕТОКОВ [6]. Нитрование соединений с активной метиленовой группой алкилнитратами проводили обычно с помощью mpem-бутилата калия в ТГФ; для этой цели основание возгоняли И растворитель тщательно очищали. Фойер недавно показал, что применение А. К. в жидком аммиаке значительно упрощает проведеНИЕ этой реакции, причем выход продукта не уменьшается. 6. F о и с г Н., и all А. М„ Golden S., R е 1 t z R. L., J. Org. Chem., 33, 3622 (1968). АМИД НАТРИЯ (I, 58—66). ДЕГИДРОГАЛОГЕИИРОВАНИЕ (I, 59—61, в конце раздела) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|