химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

направление. Например, в отсутствие катализа А'-З-кетостероиды дегидрируются до Д1,4-3-кетоноа, тогда как при каталитической реакции образуются исключительно Д1,0-3-кетокы.

были получены с хлоранилом. который намного дешевле ДДХ. При продолжительной обработке Д-енонов-3 2 яке ДДХ получаются д1.»'•?триеноны-3 с выходами около 70%. Эти продукты можно получить из более доступных А'-енолов-З, но при этом требуется 3 же хпнона; выходы составляют около 50% . В тех же условиях под действием хлорапила Л5-еполы-3 не изменяются |14г1.

Петтит и сотр. [14д] дегидрировали у, й-пеиасыщенный эфир (1) дос, В, у, б-диенового эфира (2) (метиловый эфир Зр-ацетоксиизо-буфалина):

W

Окисление кислородсодержащих функциональных групп (1,

410, после выдержек из 115—17!). Одна из стадий полного синтеза простагландина Е, [17а1 заключается в восстановлении енона (1) боргидрпдом цинка в диыетоксиэтане. Полученные эпимерные по

Д5аоЬв(111-3-Кето-19-норстероиды дегидрируются до А'9>иЗ-кето-19-норстероидов [14в1.

А8-3-Кетостероиды под действием ДДХ в кипящем бензоле превращаются в Д».».д|геловы-3 с выходом 80—85%. Те же результаты

Сц нитродиолы разделяют хроматографией па силикагеле. Нежелательный 15В-эиимер под действием ДДХ превращается в 15-кетон с высоким выходом. Этот циклический процесс открывает путь к эффективному синтезу желаемого продукта, 15а-ола.

(.1, 410. после выдержки из [19].) Упомянутое дегидрирование 2-оксимотнлен-З-кетостероидов было выполнено для соединений 5а-1)!|да. Каспи и сотр. [19а| показали, что эту реакцию можно применить и к соединениям 56-ряда, и деформнлпровакиеы продукта под Действием тр«с-(трифенилфосфин)-роднйхлорпда получили 1-:№гпдро-3.кето-5В-стеронды. Реакция представляет наиболее удобный в практическом отношении метод получения ненасыщенных

178

179

прп С\ 3-кетостероидов 53-ряда

ПАХ .

60% '

н

(I, 410, в конце раздела.) При обработке нзолапахола (3) эквп-молярным количеством ДДХ происходит окислительная циклизация и образуется смесь двух дегидролапахонов (4) и (5), по-видимому, через промежуточный трикетон. р-Форма (5) под действием кислоты пзомеризуется в дегидро-а-лапахон (4), который таким образом легко получается с общим выходом 60% 120а].

С1

он I

Ч-осн3+

CN

"^>—СН= CHOI 83%

Cl/Sy XCN ОН

ацетата, пропускали через колонку с 2 г нейтральной окиси алюминия и элюировалп 100 мл этилацетата. После перекристаллизации пз этанола чистый стпльбен получается в виде бесцветных пластинок. ДДХ легко регенерируется из гидрохинона с выходом 90% по методу Уолкера и Во (1, 413, ссылка 141): суспензию 5 г 2,3-дициангидрохинона в смеси 35 мл воды и 35 мл конц. соляной кис-доты окисляют 9,4 г 70%-ной азотной кислоты при 35° в течение часа.

н,с

осн.

Дегидроциклизация. Группа английских исследователей [25! сообщила, не указывая экспериментальных деталей, что этилмn-кофеиолат (1) при кипячении с ДДХ в бензоле в атмосфере азота гладко превращается в этплмикохроменат (2). Эта реакция, по-вн(О

Дегидрирование 4,4'-диметоксидибензила (I, 412, перед ссылками). Финдлэй и Тернер |24] добавляли раствор 103 ж ДДХ в \ ,Ъмл диоксана к раствору 100 мг 4,4'-диметоксидибензила и смесь кипятили с обратным холодильником на масляной бане при 105" в течение 18 час. По мере кристаллизации гидрохинона темно-зеленая окраска раствора изменялась до бледно-желтой. После охлаждения осадок отфильтровывали, промывали теплым бензолом (1 мл), затем теплым хлороформом (6 мл) и после высушивания получали 95 мг чистого (4). Полукристаллический остаток растворяли в 5 мл этилО.

О

СН.ОyCNОСН3

Дноксан

CN

C1

S!

/\ /\ .1

о

(21

димому, является первым экспериментом in vitro, подтверждающим гипотезу Оллиса и Сазерлепда [26] о биогенезе хромецов. Итальянские исследователи [271 использовали этот метод для синтеза большого числа природных хроменов.

1301

Получение 3,7-диоксn-2,6-антрахинона. Крайне неустойчивый 3,7-джжсn-2,6-антрахинон (8) был получен при окислении 2,3,6,7-тетраоксиантрацена под действием ДДХ, имеющего более высокий окислительный потенциал [28]. 9,Ю-Дцметильное производное (8) оолее устойчиво. Исходное соединение (1) легко получается описанной Оливерио [29] конденсацией ацетальдегида с вератролом, Больдт [28] обнаружил, что при реакции с паральдегидом и уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств бО'Ь-ной хлорной кислоты соединение (1) подвергается алкилированию с циклизацией до тетраметоксn-9,10-диметнлантрацена (2) с высоким выводом. Окисление (2) бихроматом натрия по методу Кейзона и Физера

и деметилпрованне с помощью бромистого водорода приводят

ISO

181

к 2,3,6,7-тетраоксиантрахинону (3) с хорошим общим выходом. Восстановление гидросульфитом натрия до антрон-антранола и анетплирование дают '2,3,6,7,9-пентаацетоксиантрацен (4), tiro гидрируют до (5), дегидрируют хлорапилом до (6) и дезацетилируют спиртовой щелочью до 2,3,В,7-тетраоксиантрацена (7). При окислении (7) хиноном с более высоким окислительным потенциалом — ДДХ — получают неустойч

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас джаз терра
термостат электронный для двухтрубных фанкойлов
эскизы стальных шкафов
dirkschnaider нижний новгород концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)