![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5F. E„ В u r t о n D. J., J. Org Chem., 32, 1311 (1967). 6. К n a x L. H., V e 1 a r d e E., В e r g e г S., С u a d r i e M о D., L a. n-d i 5 P. \V., Cross A. D., J, Am. Chem. Soc, 85, 1851 (1963). 7. N a z e r M. Z., J. Org. Chem., 30, 1737 (1965). 8. Beard C, Dyson N. H., Fried .1. H., Tetrahedron Letters, 3281 (1966). 9. Ficser L. F., Experientia, B, 312 (1950). 10. Beard C, Harrison 1. Т., К i г к h a m L., F r i e d J. ll., Tetrahedron Letters, 3287 (I96fl). 11. Hodge P., Edwards J. A,, Fried J. H., Tetrahedron Letters, 5175 12. S 1 a g e 1 R. C, Chem. Ind., 1968, 84S. Д И - u- ХЛОР-л - А Л Л И Л Д И и АЛЛ АД И Й, (Г), Мол. вес 366,45, т. пл. 160:> (с разд.). Получение 11). Этот я-аллильный комплекс хлорида палладия с высоким выходом образуется при пропускании окиси углерода в раствор аллилхлорида в метаноле, содержащий хлорпалладииат натрия. w1^ /V:>CH + ^CHCOOQ ^ О ?CHCOOCJHJ (1) (2) (3) Разложение диазоуксусного эфира [21. Под действием этого комплекса диазоуксусный эфир (2) в очень мягких условиях (О—53) разлагается до карбена или родственных ему промежуточных соединений, которые можно связям я„,, пример, в присутствии циклов nZ"™™" 8ЛКИН0М- Ha" в.этиловому эфиру бицИкло-[Г'о"™?ЧР^ТеНН" ПР,Ш0Д"Т (3) с выходом 47%. гептан-3-карбоновой кислоты 1585. 1 ? Dent \V. Т L о и о р mm. 2- А г m s t г о n g R. К , 5."^ ^ ^([^ .«4, 174 1,3-ДИХЛОРАЦЕТОН, С1СН,СОСН.,С1. Мол. вес 126,97, т. пл. 41-43'. C.H.MjfBr С1СН2 С1СН, С1СНгч -OMgBr CICHj-' чС6Н4СН3-и VCU Синтез 1-арилциклопропанолов по Де Пюи [П. В приведенном ниже примере синтеза [21 раствор 0,2 моля Д. в эфире добавляют в течение часа к эфирному раствору реактива Грнньяра, полученного из 0,205 моля /г-бромтолуола, и получают аддукт О). В отдельной колбе готовят раствор реактива Грнньяра из 1,18 моля бромистого этила и магния в эфире и передавливают его азотом в литСН, >C = 0 + CHaC(H,MgBr ?OMgBr ноГ СН,Ч .он СН/ ЧСвН<СН,-я (3) (2) ровую капельную воронку. В другую капельную воронку емкостью 250 мл помещают отфильтрованный раствор 0,0154 моля безводного хлорного железа в 200 мл эфира.'Оба раствора одновременно добавляют к раствору аддукта (1) в течение 2 час при перемешивании. На этой стадии происходит замыкание инклопропанового кольца с образованием соединения (2) и, по-видимому, С,Н4, СгН( и МгДЗгО, Реакционную массу выливают в смесь льда, соляной кислоты и хлористого аммония, После соответствующей обработки и перегонки получают сырой 1-я-толилциклопропанол (3) с выходом 51—57%; продукт перекристаллизовывают из пентана, т. пл. 38—39 . G. М., Liters К. L., Klein К, A., J. Org. Syn., 47, 108 (1967). 1,3-ДИХЛОРБУТЕН-2 (I, 405-407). (I, 406, перед ссылками.) При изучении синтеза смоляных кислот Айрланд и Кирстед 161 обнаружили, что при попытках анне-лировання кетона (1) метилвннилкетоном образуются лишь полимерные смолы. Однако в присутствии амида натрия кетон (1) взаимодействует с Д., образуя соединение (2) с 69%-иым выходом. В кислой среде винилхлорид (2) гидролизуется до дикетона (3). Этот результат противоречит данным Прелога 171, который нашел, что подобный кислый гидролиз сопровождается альдольной конденсацией. Альдольную конденсацию (3) можно осуществить при обработке его трет-бутилатом калия в /прещ-бутаноле, но при этом значительное количество дикетона (3) подвергается расщеплению 175 до соединения (5). 69% a 'C6Hs С1СНгСН=ССН3 О) 4'" II C = 0. Мол. вес CI, ДИХЛОРВИНИЛЕНКАРБОНАТ [1] CI' ,54 94, т. кип. 39—40710 мм. Получение. Реагент получают исчерпывающим хлорированием этнленкарбоната (1) с последующим частичным дехлорированием (7) (6) (8) (9) 00 ОХ^Х^) (10) h-J Фотоциклофил. При облучении в ацетоне Д. (3) реагирует при комнатной температуре даже с этиленом, образуя цнклоаддукт (7). II с=о С1 снг скс-°80% 11 2 + сн, (3) о—Ъ=о (7) 6. Ireland R. Е, К. i е г s t е a d R. С, J. Org. Chem., 31, 2543 (1966). 7. Р г е 1 о g V., 2 i m га e r m a n n M., Helv. Chim. Acta, 32, 2360 (1949). 8. С a i n e D., Taller F. M., J. Org. Chem., 34, 222 (1969). 176 Scbarf H.-D., Droste IV., Liebig R., Angew. Chem.. Internat. E<1, 7, 215 (1968). !77 2,3-ДИХЛОР-5,6-ДИЦИАН-1,4-БЕНЗОХИНОН (ДДХ) (I, 407— 413). Обзор реакций ДДХ см.: W а 1 k е г D., и i е b е г t J. D., Cliem. Revs., 67, 153 (1967). Ароматизация (I, 407, после выдержки из i6J) диена (4а) осуществляется под действием реагента, но с низким выходом [6а], тогда как обработка палладированны.м углем в кипящем кумоле сопровождается гидрогенолизоы до 1,8-днфенплнафталина. (») (46) Дегидрирование карбонильных соединений (I, 410, после выдержки из 114аI). Обширное исследование дегидрирования 3-кето-стероидов под действием ДДХ проведено Тернером и Рингольдом [1461. Авторы обнаружили, что сильные кислоты заметно катализируют реакцию (обычно используется n-TsOH), а а некоторых случаях влияют и на ее |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|