химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

F. E„ В u r t о n D. J., J. Org Chem., 32, 1311 (1967).

6. К n a x L. H., V e 1 a r d e E., В e r g e г S., С u a d r i e M о D., L a. n-d i 5 P. \V., Cross A. D., J, Am. Chem. Soc, 85, 1851 (1963).

7. N a z e r M. Z., J. Org. Chem., 30, 1737 (1965).

8. Beard C, Dyson N. H., Fried .1. H., Tetrahedron Letters, 3281

(1966).

9. Ficser L. F., Experientia, B, 312 (1950).

10. Beard C, Harrison 1. Т., К i г к h a m L., F r i e d J. ll., Tetrahedron Letters, 3287 (I96fl).

11. Hodge P., Edwards J. A,, Fried J. H., Tetrahedron Letters, 5175

12. S 1 a g e 1 R. C, Chem. Ind., 1968, 84S.

Д И - u- ХЛОР-л - А Л Л И Л Д И и АЛЛ АД И Й, (Г), Мол. вес 366,45, т. пл. 160:> (с разд.).

Получение 11). Этот я-аллильный комплекс хлорида палладия с высоким выходом образуется при пропускании окиси углерода в раствор аллилхлорида в метаноле, содержащий хлорпалладииат натрия.

w1^ /V:>CH + ^CHCOOQ

^ О

?CHCOOCJHJ

(1)

(2)

(3)

Разложение диазоуксусного эфира [21. Под действием этого комплекса диазоуксусный эфир (2) в очень мягких условиях (О—53) разлагается до карбена или родственных ему промежуточных

соединений, которые можно связям я„,,

пример, в присутствии циклов nZ"™™" 8ЛКИН0М- Ha"

в.этиловому эфиру бицИкло-[Г'о"™?ЧР^ТеНН" ПР,Ш0Д"Т

(3) с выходом 47%. гептан-3-карбоновой кислоты

1585.

1 ? Dent \V. Т L о и о р mm.

2- А г m s t г о n g R. К , 5."^ ^ ^([^ .«4,

174

1,3-ДИХЛОРАЦЕТОН, С1СН,СОСН.,С1. Мол. вес 126,97, т. пл. 41-43'.

C.H.MjfBr

С1СН2 С1СН,

С1СНгч -OMgBr CICHj-' чС6Н4СН3-и VCU

Синтез 1-арилциклопропанолов по Де Пюи [П. В приведенном ниже примере синтеза [21 раствор 0,2 моля Д. в эфире добавляют в течение часа к эфирному раствору реактива Грнньяра, полученного из 0,205 моля /г-бромтолуола, и получают аддукт О). В отдельной колбе готовят раствор реактива Грнньяра из 1,18 моля бромистого этила и магния в эфире и передавливают его азотом в литСН,

>C = 0 + CHaC(H,MgBr

?OMgBr

ноГ

СН,Ч .он

СН/ ЧСвН<СН,-я

(3)

(2)

ровую капельную воронку. В другую капельную воронку емкостью 250 мл помещают отфильтрованный раствор 0,0154 моля безводного хлорного железа в 200 мл эфира.'Оба раствора одновременно добавляют к раствору аддукта (1) в течение 2 час при перемешивании. На этой стадии происходит замыкание инклопропанового кольца с образованием соединения (2) и, по-видимому, С,Н4, СгН( и МгДЗгО, Реакционную массу выливают в смесь льда, соляной кислоты и хлористого аммония, После соответствующей обработки и перегонки получают сырой 1-я-толилциклопропанол (3) с выходом 51—57%; продукт перекристаллизовывают из пентана, т. пл. 38—39 .

G. М., Liters К. L., Klein К, A., J. Org. Syn., 47, 108 (1967).

1,3-ДИХЛОРБУТЕН-2 (I, 405-407).

(I, 406, перед ссылками.) При изучении синтеза смоляных кислот Айрланд и Кирстед 161 обнаружили, что при попытках анне-лировання кетона (1) метилвннилкетоном образуются лишь полимерные смолы. Однако в присутствии амида натрия кетон (1) взаимодействует с Д., образуя соединение (2) с 69%-иым выходом. В кислой среде винилхлорид (2) гидролизуется до дикетона (3). Этот результат противоречит данным Прелога 171, который нашел, что подобный кислый гидролиз сопровождается альдольной конденсацией. Альдольную конденсацию (3) можно осуществить при обработке его трет-бутилатом калия в /прещ-бутаноле, но при этом значительное количество дикетона (3) подвергается расщеплению

175

до соединения (5).

69%

a

'C6Hs С1СНгСН=ССН3

О)

4'"

II

C = 0. Мол. вес

CI,

ДИХЛОРВИНИЛЕНКАРБОНАТ [1]

CI'

,54 94, т. кип. 39—40710 мм.

Получение. Реагент получают исчерпывающим хлорированием этнленкарбоната (1) с последующим частичным дехлорированием

(7)

(6)

(8)

(9)

00 ОХ^Х^)

(10)

h-J

Фотоциклофил. При облучении в ацетоне Д. (3) реагирует при комнатной температуре даже с этиленом, образуя цнклоаддукт (7).

II с=о

С1

снг скс-°80%

11 2 + сн,

(3)

о—Ъ=о

(7)

6. Ireland R. Е, К. i е г s t е a d R. С, J. Org. Chem., 31, 2543 (1966).

7. Р г е 1 о g V., 2 i m га e r m a n n M., Helv. Chim. Acta, 32, 2360 (1949).

8. С a i n e D., Taller F. M., J. Org. Chem., 34, 222 (1969).

176

Scbarf H.-D., Droste IV., Liebig R., Angew. Chem.. Internat. E<1, 7, 215 (1968).

!77

2,3-ДИХЛОР-5,6-ДИЦИАН-1,4-БЕНЗОХИНОН (ДДХ) (I, 407— 413). Обзор реакций ДДХ см.: W а 1 k е г D., и i е b е г t J. D., Cliem. Revs., 67, 153 (1967).

Ароматизация (I, 407, после выдержки из i6J) диена (4а) осуществляется под действием реагента, но с низким выходом [6а], тогда как обработка палладированны.м углем в кипящем кумоле сопровождается гидрогенолизоы до 1,8-днфенплнафталина.

(») (46)

Дегидрирование карбонильных соединений (I, 410, после выдержки из 114аI). Обширное исследование дегидрирования 3-кето-стероидов под действием ДДХ проведено Тернером и Рингольдом [1461. Авторы обнаружили, что сильные кислоты заметно катализируют реакцию (обычно используется n-TsOH), а а некоторых случаях влияют и на ее

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арендовать ноутбук
Фирма Ренессанс: лестница ру интернет магазин - оперативно, надежно и доступно!
стул изо черный
В магазине КНС Нева Dell 370-ACNT - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)