химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

3912 (1967).

3. С h i us о 1 i G. P., С a s 5 a r [_., Angew. Chem., Inlemat. Ed., 6, 124 (1967).

ДИФ Г.Н И Л ФОСФ ИНЛИТИЙ (I, 399, ссылка [21). Последующая статья: Mann F. G, Р г а в, и е I I М. J., J. Chem. Soc, 1965, 4120.

п-ДИФЕНИЛФОСФИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА,

(QH=),PCBH4CO,H(«). Мол. вес 306,29, т. пл. 156°.

167

166

Получение HI.

Cl5P-CeH4Br(n)(СеН,)2Р-С6Н,-Вг (п)

— ^ (CaH5),P-QH4C02H(n)

Применение в синтезе Виттига. Шименц и Тоуб [21 использовали Д. к. в реакции Виттига вместо трифенилфосфина; преимущество Д. к. состоит в том, что образующуюся в реакции окись, я-днфенил-фосфинилбензойную кислоту (CaHs)2P(0)C(lH1CO,H(H), легко отделить от продукта с помощью водного бикарбоната натрия. Д. к. можно регенерировать из окиси восстановлением под действием трихлорснлана 131.

1. G i 1 m а и Н., Brown G. Е., J Am. Chem. Soc, 67, 824 (1945).

2. Schiemenz G. P., T h о Ь e J., Chem. Ber., 99, 2663 (1966).

3. Method ol Fritzsehe H., Hasserodt U., К. о r t i F., Chem. Ber., 98, 171 (1965).

ДЙФЕНИЛФОСФОРИ ЛМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН,

О

+ - II

(C„H5)3PCHP(OC6H3),,. А10Л. вес 508,47, т. пл. 149—150'.

Этот устойчивый илцд можно получить в больших количествах благодаря легкой четвертизации трифенилфосфина дифеннлхлорме-тилфосфоиатом (175', 4 час, выход 77l,''o) 111.

При взаимодействии Д. с ароматическими и алифатическими

альдегидами при 100—110" образуются трдас-дифенилвинилфос0 о

^- 1 транс II

«-XCBH4CHO J- (C0H5)3PCHP(OC6H-J, n-XQHjCH = CHP(OQH5).,

фонаты. В ДМСО реакция осуществляется быстрее, чем в толуоле.

Jones G. ters, 5781 (

Реакция была применена к подходящим образом защищенным нуклеозидам и углеводам как. удобная замена фосфонатного метода. Гидролиз фениловых эфнров делает возможным синтез фос-фоновых кислот.

К., М о f i a t t J. G.,

H., Hamamui'a 968).

ДИФЕНИЛХЛОРФОСФАТ (1, 400—401).

(После выдержки из 141.) Д. используют для защиты аминогруппы в синтезе метил-2-амино-2-дсзоксн-р-о -глюкогшранозидов [4а1. Защитную группу удаляют либо гидрированием над PtOs при высоком давлении, либо заменяют ее бензнльной группой, которая удаляется гидрированием при значительно более низких температурах. Уолфром [46] применял эту защитную группу в синтезе аминосахаров и нуклеозндов. См. также обзор 14в 1.

168

4а 7. е г v a s L, К о и s t a s S., Chem. Ber., 93, 435 (1960). 4,i Ц'о) from Л. L., С о n i g I i a г о P. J.. S о 1 t с s E. J, J. Org. Chem., 32, 653 (1967).

4o Whistler R. L., W о I f г о m ,M. L., Methods Carbohydrate Chem., 2. 270, 272, 277, 282 0963).

V N -ДИФЕНИЛЭТИЛЕНДИАМИН (I, 401—402).

(Перед ссылками.) Для предотвращения восстановления альдегида при получении его из тиоэфпра (1) десульфуризацнеп над никелем Рснея в реакционную смесь добавляют Д., чтобы связать образующийся альдегид в соответствующее производное 1,3-днфе-н илтетрагидроимпдазола (2).

НИКР.ЛЬ Р'.'НСЯ

(СК,),СО 1К1>7ТгФ

1RCHO] -:^7?77-77Г7^о"н'

О ? V

II Никель Р»игя C.HtNCKtCH.NC,H(

RC —SG,H6 ^

СВН-,

н

/\сн, 11

RCH

, /СНг N

ссн6

Показано [2], что этот реагент пригоден для улавливания альдегидов, образующихся при восстановлении нитрилов, однако выходы в этом случае меньше, чем при использовании в качестве улавливающего агента семнкарбазида.

1. В cs t т a л и Н. J., S с h и 1 г Н., Chem. Ber., 92, 530 (1959). ДИФТОРАМИН (1, 402—403].

R.4

NHF.

Синтез диазириков ((, 403, после выдержки из [41). При взаимодействии Д. с замещенными нушнами образуются дназнрнны, фтор-азосоединения и фторгидразоны, относительное содержание которых зависит от природы алкильных заместителей [4а 1:

C = NR

R,

,N

:СУ 11 -1

' I F

4C-iNNHR

B. A.

К о с ы р \ в °Ю. Ч., Ус m''х | г.,1 , 35,' вы п.' И, 1897 (1966)1,- Прим. р.

169

пени vcroL Различной стечительиые выход™ ад ~1"^льдетдьг дают лпшь незнаРУЕОТ. «Д>кюв, ароматические кетоны с Д. „е реагИ0 9»» при 60 и 2,3% при 176 . Различия наблюдаются и в зависимости от количества инсоидной формы в бутадиене.

В случае 2-алкилбутадиенов также образуются 1,4-аддукты, причем их выход возрастает с увеличением объема алкнльного заместителя и достигает 45% в случае 2 -трш-бутилбутадиеиа 131.

)С<

/

;C = 0 + HNF3

ные. иоразуюг гм-бис-дифтораминопроизводСС1,

(2)

СН3С0СН,

NHP, 85%

NF8

СН3ССНЭ

I

NF.

I'JTB -Рбонильным соединениям Д. присвед||.

еод^Г'Г^^^ГТаиет^^СТСЯ ^ ~я, "Р2(СНз)зС:

?с,н,+

= ЖНСвН, —(CH3)2C=NF + NS-KCH3).,C = \NHC,,HS.HF

Д. алкиллруется Карбышевыми ионами КОТППЫР ™

алкилгалогенидов, спиртов oieL ' К0Т0РЬ1е получаются из

Взаимодействие с винш^иГ f нля Простых эфиров [91 лизатора; в реакцина!"' ос>'™стал«ется без ката! или с фосфорной к слотов ' пР««^ют комплекс Д. с BF3 (CSH5).CNFS

(CeHr,)3CBr + HNF0 Л C,H.CaH^HNK, + a--3COOH ceH;ccisNFa

V4nf»

HNF.

S, 4677 П966). Parker C. 0.

0

4a. G r a h a m W. H., J. Am. Chem. Soc, S

J. Am. Chem.

6. Freeman J. P., G r a h a iri W. H., Soc, 90, J21 (1968).

7

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить железный сайдинг в сочи
Установка CD/DVD чейнджера
купить ванну италия
защита гос номера от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)