![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 53912 (1967). 3. С h i us о 1 i G. P., С a s 5 a r [_., Angew. Chem., Inlemat. Ed., 6, 124 (1967). ДИФ Г.Н И Л ФОСФ ИНЛИТИЙ (I, 399, ссылка [21). Последующая статья: Mann F. G, Р г а в, и е I I М. J., J. Chem. Soc, 1965, 4120. п-ДИФЕНИЛФОСФИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА, (QH=),PCBH4CO,H(«). Мол. вес 306,29, т. пл. 156°. 167 166 Получение HI. Cl5P-CeH4Br(n)(СеН,)2Р-С6Н,-Вг (п) — ^ (CaH5),P-QH4C02H(n) Применение в синтезе Виттига. Шименц и Тоуб [21 использовали Д. к. в реакции Виттига вместо трифенилфосфина; преимущество Д. к. состоит в том, что образующуюся в реакции окись, я-днфенил-фосфинилбензойную кислоту (CaHs)2P(0)C(lH1CO,H(H), легко отделить от продукта с помощью водного бикарбоната натрия. Д. к. можно регенерировать из окиси восстановлением под действием трихлорснлана 131. 1. G i 1 m а и Н., Brown G. Е., J Am. Chem. Soc, 67, 824 (1945). 2. Schiemenz G. P., T h о Ь e J., Chem. Ber., 99, 2663 (1966). 3. Method ol Fritzsehe H., Hasserodt U., К. о r t i F., Chem. Ber., 98, 171 (1965). ДЙФЕНИЛФОСФОРИ ЛМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН, О + - II (C„H5)3PCHP(OC6H3),,. А10Л. вес 508,47, т. пл. 149—150'. Этот устойчивый илцд можно получить в больших количествах благодаря легкой четвертизации трифенилфосфина дифеннлхлорме-тилфосфоиатом (175', 4 час, выход 77l,''o) 111. При взаимодействии Д. с ароматическими и алифатическими альдегидами при 100—110" образуются трдас-дифенилвинилфос0 о ^- 1 транс II «-XCBH4CHO J- (C0H5)3PCHP(OC6H-J, n-XQHjCH = CHP(OQH5)., фонаты. В ДМСО реакция осуществляется быстрее, чем в толуоле. Jones G. ters, 5781 ( Реакция была применена к подходящим образом защищенным нуклеозидам и углеводам как. удобная замена фосфонатного метода. Гидролиз фениловых эфнров делает возможным синтез фос-фоновых кислот. К., М о f i a t t J. G., H., Hamamui'a 968). ДИФЕНИЛХЛОРФОСФАТ (1, 400—401). (После выдержки из 141.) Д. используют для защиты аминогруппы в синтезе метил-2-амино-2-дсзоксн-р-о -глюкогшранозидов [4а1. Защитную группу удаляют либо гидрированием над PtOs при высоком давлении, либо заменяют ее бензнльной группой, которая удаляется гидрированием при значительно более низких температурах. Уолфром [46] применял эту защитную группу в синтезе аминосахаров и нуклеозндов. См. также обзор 14в 1. 168 4а 7. е г v a s L, К о и s t a s S., Chem. Ber., 93, 435 (1960). 4,i Ц'о) from Л. L., С о n i g I i a г о P. J.. S о 1 t с s E. J, J. Org. Chem., 32, 653 (1967). 4o Whistler R. L., W о I f г о m ,M. L., Methods Carbohydrate Chem., 2. 270, 272, 277, 282 0963). V N -ДИФЕНИЛЭТИЛЕНДИАМИН (I, 401—402). (Перед ссылками.) Для предотвращения восстановления альдегида при получении его из тиоэфпра (1) десульфуризацнеп над никелем Рснея в реакционную смесь добавляют Д., чтобы связать образующийся альдегид в соответствующее производное 1,3-днфе-н илтетрагидроимпдазола (2). НИКР.ЛЬ Р'.'НСЯ (СК,),СО 1К1>7ТгФ 1RCHO] -:^7?77-77Г7^о"н' О ? V II Никель Р»игя C.HtNCKtCH.NC,H( RC —SG,H6 ^ СВН-, н /\сн, 11 RCH , /СНг N ссн6 Показано [2], что этот реагент пригоден для улавливания альдегидов, образующихся при восстановлении нитрилов, однако выходы в этом случае меньше, чем при использовании в качестве улавливающего агента семнкарбазида. 1. В cs t т a л и Н. J., S с h и 1 г Н., Chem. Ber., 92, 530 (1959). ДИФТОРАМИН (1, 402—403]. R.4 NHF. Синтез диазириков ((, 403, после выдержки из [41). При взаимодействии Д. с замещенными нушнами образуются дназнрнны, фтор-азосоединения и фторгидразоны, относительное содержание которых зависит от природы алкильных заместителей [4а 1: C = NR R, ,N :СУ 11 -1 ' I F 4C-iNNHR B. A. К о с ы р \ в °Ю. Ч., Ус m''х | г.,1 , 35,' вы п.' И, 1897 (1966)1,- Прим. р. 169 пени vcroL Различной стечительиые выход™ ад ~1"^льдетдьг дают лпшь незнаРУЕОТ. «Д>кюв, ароматические кетоны с Д. „е реагИ0 9»» при 60 и 2,3% при 176 . Различия наблюдаются и в зависимости от количества инсоидной формы в бутадиене. В случае 2-алкилбутадиенов также образуются 1,4-аддукты, причем их выход возрастает с увеличением объема алкнльного заместителя и достигает 45% в случае 2 -трш-бутилбутадиеиа 131. )С< / ;C = 0 + HNF3 ные. иоразуюг гм-бис-дифтораминопроизводСС1, (2) СН3С0СН, NHP, 85% NF8 СН3ССНЭ I NF. I'JTB -Рбонильным соединениям Д. присвед||. еод^Г'Г^^^ГТаиет^^СТСЯ ^ ~я, "Р2(СНз)зС: ?с,н,+ = ЖНСвН, —(CH3)2C=NF + NS-KCH3).,C = \NHC,,HS.HF Д. алкиллруется Карбышевыми ионами КОТППЫР ™ алкилгалогенидов, спиртов oieL ' К0Т0РЬ1е получаются из Взаимодействие с винш^иГ f нля Простых эфиров [91 лизатора; в реакцина!"' ос>'™стал«ется без ката! или с фосфорной к слотов ' пР««^ют комплекс Д. с BF3 (CSH5).CNFS (CeHr,)3CBr + HNF0 Л C,H.CaH^HNK, + a--3COOH ceH;ccisNFa V4nf» HNF. S, 4677 П966). Parker C. 0. 0 4a. G r a h a m W. H., J. Am. Chem. Soc, S J. Am. Chem. 6. Freeman J. P., G r a h a iri W. H., Soc, 90, J21 (1968). 7 |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|