химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ЕНИЛИЗОБЕНЗОФУРАН(2,5-дифенил-3,4-бензофуран)

(I, 388—390).

KOC(CHj), ДМСО

Улавливающий агент (перед ссылками). Виттиг и Фриц [101 использовали этот реагент для связывания 1,2-цнклогсксадиена (2), образующегося при дегидрогалогенированин 1-бромциклогек-сена (1) m/кт-бутилатом калия в ДМСО,

От

10' TlV, 82'(1968).РГ 1 tZeP" СЬет" Internat Ed" 5' 846 ('966); Ann.,

164

[9-(я-ДИФЕНИЛ)-И30ПР0ПИЛ1-ФЕНИЛ КАРБОНАТ, (1).

Мол. вес 332,4, т. пл. ! 14—115"'.

>-C-OCON3

I

(2)

Этот смешанный карбонат получают из (п-дифенил)-диметилкарбппола и фенилового эфира хлорутольной кислоты 11]. Реагент

СН, СН.

Чу— С— ОСОаС0Н, СН»

рекомендуют использовать для N-защиты «-аминокислот. Преимущество этой защитной группы состоит в том, что она легко отщепляется разб. уксусной кислотой в условиях, когда устойчивы другие чувствительные к кислоте защитные группы [21.

С равным успехом можно использовать соответствующий азид (2), мол. вес 270,3, т. пл. 109—110°.

1 S i е b е г P., I s е 1 i и В., Helv. Chim. Acta, 51, 622 (1968). 2. S i с b е г P., I s e 1 i n В., Helv. Chim. Acta, 51, 614 (1968).

ДИФЕНИЛИОДОНИЙХЛОРИД (I, 391—392, перед ссылками).

Получение 1-фенил-2,4-пентандиона (5) было подробно описано ранее [За]. В расчете на то, что в фенилировании участвует только одна из феинльных групп, выход продукта составляет 85—91%.

За. Hampton К. G., Harris Т. М., и a u s е г С. R., procedure submitted to Org. Syn. (1968).

ДИФЕНИЛКАРБАМИНОИЛХЛОРИД (1, 392).

Уилшайр [21 предложил использовать реагент для введения карбоксильной группы путем ацилирования по Фриделю— Крафтсу с последующим гидролизом.

О

AICI^ [ Гидролиз

(CsH5)„NCOCl-rHAr (С,Н5)гЫСАг ArC02H

2. W i 1 s h i г с J. F. K-, Australian J. Chem., 20, 575 (1967).

ДИФЕНИЛКАРБОДИИМИД (1, 392).

С„Нг,

•M-SO,)

Д. получают также реакцией циклоприсоединения окиси бензо-нптрила (I) к N-сульфиниланилину (2) и последующим пиролизом образующегося 1-оксо-4,5-дифенил-1,2,3,5-тиаоксадназолина-3 (3) [21.

C6H5N = C = NCeH5

165

T a

2. R a j a g о р а ! a n P., A d v a n i В. G., R a j а ц о р а ! а и Р., Л ri v а и i В. G., raittcd to Org. Syn. (1967).

ДИФЕНИЛСУЛЬФОНИЙИЗОПРОПИЛИД, (C,HS),S = C(CH,).

(4). Реагент неустойчив по отношению к влаге и воздуху при температуре выше —20'.

Получение in situ. Кори [1] получал этот чрезвычайно неустойчивый сульфонийилид двумя методами. Лучший метод синтеза Д.— из дифенилэтилсульфоннйборфторида (2), который получают реакцией дифенилсульфида (1) с триэтилоксонийборфторидом. Соль (2) нагревают с 1,1 же диизопролиламида лития и 1 же хлористого метилена (это сочетание эквивалентно дихлорметиллитпю CKCHLi)

СЬН5 (с.,н,),0твг7, С„Н5ч +

)S — >SCH.,CH3BFj~ —

СаНг/ С„Н/

И) (2)

SCHCH»1[

1) иэо-Pr.NU-CK.CI. _ ,.

Стцосн.сн.осН,, " С6Н5

2) СНД " г и/

От —70 до —50° L6nB

S-C(CH3)a

u3o-P.,NLi

с и ,осн ,с и .ос и s Св и 5х

с6н/

"'3 - (C6HS)2S

(C6H5)2S = C(CH3)Z 7 4»/»

,сн3 сн.

пи

н.

СН (С6Н3)гЗ = С(СН3)2

II —7

СН 71%

Н.СООС/ НзСООО

Гтедует отметить, что этот реагент имеет большую тенденцию к пйпа=ованию производных циклопропана, чем диметилсульфониn-Z H'lin который с циклогексеноном-2 дает только окенран.

NI(CO)^

сн.оНовый реагент был использован в простом стереоспецнфическом синтезе природного инсектицида - хризаптемовой кислоты (6) -и метитово о эфира 5-метил-т/7(,«С-2,4-гексадиеновои кислоты (о),

СН3ССН.2С1 т- НС ^ СН + ендэн

СН,

транс(CH;i)X = CHCH==CHCOXH3 —Н

(5)

н

и обрабатывают СН:Д при охлаждении; при этом осаждается неустойчивый дифенилизопропилсульфонийиодид (3), который обрабатывают 1,1 же диизопропиламида лития при —70э и получают мутный оранжевый раствор Д. (4). Было найдено, что наиболее подходящим основанием является стерически затрудненный диизопропиламид лития; его получают непосредственно перед реакцией из н-бутиллn-тия в гексане и диизопропиламина в диметоксиэтане при —70°. Диметоксиэтаи в качестве растворителя в этом случае лучше, чем ТГФ, особенно для превращения (3) в (4).

Взаимодействие с карбонильными соединениями. С насыщенными альдегидами и кетонамн Д. образует оксираны с выходами 74—82'-с. Реакция завершается за 1—2 час при температуре от —70 до —30", что определяется по исчезновению оранжевой окраски илида [Г].

+ (C6H5}.2S

>ССН,

4)C=Oo-(CH3),C=S(CliH-)), —»

Х " Н3С

При взаимодействии с а, ^-ненасыщенными карбонильными соединениями [21 Д. служит донором изопропилиденовой группы с образованием гм-диметилциклопропаиов, например в реакциях с

(CHj),C = CH ? • С С- СО,СН3

НЛ'' сн, (6)

полученного [3! реакцией металлилхлорпда, ацетилена и метанола в присутствии карбонила никеля с последующей обработкой основанием. Реакция (5) с Д. приводит к метиловому эфиру (±)-«транс-х ризантемовой кислоты с выходом 72,5"о.

1. С о г е v Е. J., J a u t е 1 a t М., О р р о 1 г е г W,, Tetrahedron Letters, 2325 (1967).

2. Core \ Е. J., J а и t е 1 a t М, J. Am. Chem. Soc, 89,

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mizuno crusader 9
Продажа автостекол на Jaguar
вешалка гардеробная
116212-23

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)