![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ЕНИЛИЗОБЕНЗОФУРАН(2,5-дифенил-3,4-бензофуран) (I, 388—390). KOC(CHj), ДМСО Улавливающий агент (перед ссылками). Виттиг и Фриц [101 использовали этот реагент для связывания 1,2-цнклогсксадиена (2), образующегося при дегидрогалогенированин 1-бромциклогек-сена (1) m/кт-бутилатом калия в ДМСО, От 10' TlV, 82'(1968).РГ 1 tZeP" СЬет" Internat Ed" 5' 846 ('966); Ann., 164 [9-(я-ДИФЕНИЛ)-И30ПР0ПИЛ1-ФЕНИЛ КАРБОНАТ, (1). Мол. вес 332,4, т. пл. ! 14—115"'. >-C-OCON3 I (2) Этот смешанный карбонат получают из (п-дифенил)-диметилкарбппола и фенилового эфира хлорутольной кислоты 11]. Реагент СН, СН. Чу— С— ОСОаС0Н, СН» рекомендуют использовать для N-защиты «-аминокислот. Преимущество этой защитной группы состоит в том, что она легко отщепляется разб. уксусной кислотой в условиях, когда устойчивы другие чувствительные к кислоте защитные группы [21. С равным успехом можно использовать соответствующий азид (2), мол. вес 270,3, т. пл. 109—110°. 1 S i е b е г P., I s е 1 i и В., Helv. Chim. Acta, 51, 622 (1968). 2. S i с b е г P., I s e 1 i n В., Helv. Chim. Acta, 51, 614 (1968). ДИФЕНИЛИОДОНИЙХЛОРИД (I, 391—392, перед ссылками). Получение 1-фенил-2,4-пентандиона (5) было подробно описано ранее [За]. В расчете на то, что в фенилировании участвует только одна из феинльных групп, выход продукта составляет 85—91%. За. Hampton К. G., Harris Т. М., и a u s е г С. R., procedure submitted to Org. Syn. (1968). ДИФЕНИЛКАРБАМИНОИЛХЛОРИД (1, 392). Уилшайр [21 предложил использовать реагент для введения карбоксильной группы путем ацилирования по Фриделю— Крафтсу с последующим гидролизом. О AICI^ [ Гидролиз (CsH5)„NCOCl-rHAr (С,Н5)гЫСАг ArC02H 2. W i 1 s h i г с J. F. K-, Australian J. Chem., 20, 575 (1967). ДИФЕНИЛКАРБОДИИМИД (1, 392). С„Нг, •M-SO,) Д. получают также реакцией циклоприсоединения окиси бензо-нптрила (I) к N-сульфиниланилину (2) и последующим пиролизом образующегося 1-оксо-4,5-дифенил-1,2,3,5-тиаоксадназолина-3 (3) [21. C6H5N = C = NCeH5 165 T a 2. R a j a g о р а ! a n P., A d v a n i В. G., R a j а ц о р а ! а и Р., Л ri v а и i В. G., raittcd to Org. Syn. (1967). ДИФЕНИЛСУЛЬФОНИЙИЗОПРОПИЛИД, (C,HS),S = C(CH,). (4). Реагент неустойчив по отношению к влаге и воздуху при температуре выше —20'. Получение in situ. Кори [1] получал этот чрезвычайно неустойчивый сульфонийилид двумя методами. Лучший метод синтеза Д.— из дифенилэтилсульфоннйборфторида (2), который получают реакцией дифенилсульфида (1) с триэтилоксонийборфторидом. Соль (2) нагревают с 1,1 же диизопролиламида лития и 1 же хлористого метилена (это сочетание эквивалентно дихлорметиллитпю CKCHLi) СЬН5 (с.,н,),0твг7, С„Н5ч + )S — >SCH.,CH3BFj~ — СаНг/ С„Н/ И) (2) SCHCH»1[ 1) иэо-Pr.NU-CK.CI. _ ,. Стцосн.сн.осН,, " С6Н5 2) СНД " г и/ От —70 до —50° L6nB S-C(CH3)a u3o-P.,NLi с и ,осн ,с и .ос и s Св и 5х с6н/ "'3 - (C6HS)2S (C6H5)2S = C(CH3)Z 7 4»/» ,сн3 сн. пи н. СН (С6Н3)гЗ = С(СН3)2 II —7 СН 71% Н.СООС/ НзСООО Гтедует отметить, что этот реагент имеет большую тенденцию к пйпа=ованию производных циклопропана, чем диметилсульфониn-Z H'lin который с циклогексеноном-2 дает только окенран. NI(CO)^ сн.оНовый реагент был использован в простом стереоспецнфическом синтезе природного инсектицида - хризаптемовой кислоты (6) -и метитово о эфира 5-метил-т/7(,«С-2,4-гексадиеновои кислоты (о), СН3ССН.2С1 т- НС ^ СН + ендэн СН, транс(CH;i)X = CHCH==CHCOXH3 —Н (5) н и обрабатывают СН:Д при охлаждении; при этом осаждается неустойчивый дифенилизопропилсульфонийиодид (3), который обрабатывают 1,1 же диизопропиламида лития при —70э и получают мутный оранжевый раствор Д. (4). Было найдено, что наиболее подходящим основанием является стерически затрудненный диизопропиламид лития; его получают непосредственно перед реакцией из н-бутиллn-тия в гексане и диизопропиламина в диметоксиэтане при —70°. Диметоксиэтаи в качестве растворителя в этом случае лучше, чем ТГФ, особенно для превращения (3) в (4). Взаимодействие с карбонильными соединениями. С насыщенными альдегидами и кетонамн Д. образует оксираны с выходами 74—82'-с. Реакция завершается за 1—2 час при температуре от —70 до —30", что определяется по исчезновению оранжевой окраски илида [Г]. + (C6H5}.2S >ССН, 4)C=Oo-(CH3),C=S(CliH-)), —» Х " Н3С При взаимодействии с а, ^-ненасыщенными карбонильными соединениями [21 Д. служит донором изопропилиденовой группы с образованием гм-диметилциклопропаиов, например в реакциях с (CHj),C = CH ? • С С- СО,СН3 НЛ'' сн, (6) полученного [3! реакцией металлилхлорпда, ацетилена и метанола в присутствии карбонила никеля с последующей обработкой основанием. Реакция (5) с Д. приводит к метиловому эфиру (±)-«транс-х ризантемовой кислоты с выходом 72,5"о. 1. С о г е v Е. J., J a u t е 1 a t М., О р р о 1 г е г W,, Tetrahedron Letters, 2325 (1967). 2. Core \ Е. J., J а и t е 1 a t М, J. Am. Chem. Soc, 89, |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|