химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

CHJCHJCHJSH', BFj

и

(24)

Снбах и Бек [91 описали подробную методику получения цик-лобутанона.

(22)

(23)

о

1) К-С4Н,Ы

2) Cl(CH2)3Br

3) K-C4H,Li

65-70%

оо

?HGCL2

; нго ч

60-65%'

зуется продукт (15), который при обработке 1%-ной водной серной кислотой в диоксане с высоким выходом перегруппировывается в аллильный изомер (16). Вторичная гидроксильная группа в (16) легко окисляется двуокисью марганца, при этом дитиановая система не затрагивается и образуется (18). Селективный гидролиз (16) до

(17) был осуществлен с помощью хлорной ртути в водном ацетонит-риле в присутствии карбоната кадмия. Окислительный гидролиз

(18) смесью N-хлорсукцинимида и азотнокислого серебра в водном

160

Группа химиков из Стэпфорда, [101 использовала методику Кори Для синтеза соединений (5) и (7), являющихся двумя из трех главных компонентов полового аттрактанта древесного жука Ips confusus. Первое соединение было получено реакцией 2-изобутил-1,3-дитиана (2) с 2-бромметилбутадиеном (1) с последующим удалением, защитной группы в (3) хлорной ртутью'и карбонатом кадмия. Восстановление 2-метнл-6-метилеп-7-октенона-4 '(4) боргидридом натрия приводит к

6 № 161\/нS-' чсн, :

сн ns(2)

природном)' продукту (5).

СН2

BuLi

!1

ВгСН, СН +

сн.

сн.

H2C NCH hjCIj, cdCOj

си,

Ч- s/4ch

I

CH

н3с"хсн

(3)

CH,

сн,

нас сн

II

NaBH,

66%~

/с\

о=с

сн,

СН, СН

H5C''N-CH3

н,с сн

носн СН2

\

сн2 I

сн

н.с/^сн,

(5)

сн, вгсн, Чсн

I;

сн2 <1)

ци е^;1 ад,^ же методике кт~

сн,

1) BuLi

2) AgNOj

3) NaBH.

II

ч- s/\Ch

/сч н2с сн

н5с/ \сн„

I II носн сн2

сн

с

(7)

водное. 162

Метод с использованием дитиана удобен в этих chhtpwv

(1) невозможно превратить в оеактив ГпТи1а Cf!flre3ax, так как

водное Р реактив 1риньяра или литиевое произРеакцией обмена с сухим этиленгликолем в ТГФ в присутствии хлорной ртути дитиановую группу можно превратить вдиоксолано-вую группу [111.

Синтез циклофанов. Бокельхайде [121 расширил применение метода Кори, использовав 1,3-дитианы в новом синтезе циклофанов, которые ранее были доступны лишь с умеренными выходами, главным образом с помощью димеризапии по Вюрцу. Например, бис-(1,3-пропандитиолацеталь) изофталевого альдегида (1) (полученный при обработке изофталевого альдегида 1,3-пропандитиолом) под действием я-бутиллития превращали в дианион, реакцией которого с ,n-ксилилендибромидом получали производное [2,21-метацик-лофана (2) с выходом 28°о. Гидролизом под действием хлорной ртути в смеси метанол — ТГФ в запаянной ампуле соединение (2) превращали в дикетон (3) с выходом 42%. При обработке никелем Ренея из дитиана (2) образуется [2,21-метациклофан с 63°о-ным выходом.

Реакцией с n-ксилилендибромндом получаются несимметричные цнклофаны.

Преимущество этого метода перед реакцией Вюрца состоит в том, что можно получить производные, содержащие функциональные группы в мостиках.

1. С о г е v Е. J., S с е Ь а с h D., procedure submitted to Org. Svn. (1066).

2. Corey E. J„ Secbacli D., Angew. Chem., Inlernat. Ed., 4, 1075 (1965).

3- W e у g a n d F„ Bestmann H. J., Chem. Ber., 90, 1230 (1350).

4- Core v E. J., Seebach D., Angew. Chem., Internet. Ed., 4, 1077 (1965), 5. Corey E. J,, Seebach D., Freedman R., J. Am. Chem. Soc.

89, 434 (1967).

6- Brook A, G., Duff J. M., Jones P. F., Davis K. R„ J. Arn.

Chem. Soc., 89, 431 (1967). '? f- о rev E. J., С г о u s e D., J. Org. Chem., 33, 298 (1968).

163

8. S e e b а с h В,, Jones N. R., Corey E. J., J. Org. Chem., 33, 300 (1968).

9. S e e b а с h D., Beck A., procedure submitted to Org. Syn. (1968).

10. R e e с с С. A., Rodin J. О., В г о \v n 1 e e R. G., D u li с a n W. G.,

S i 1 v e r s t e i n R. M., Tetrahedron, 24. 4249 (1968). 1). Corey E. J. et ah, J, Am. Chem. Soc, 90, 3245 (1968). 12. H у I 1 о n Т., Boekellicidc V., J. Am, Chem. Soc, 90 , 6887 (1968).

1,1-ДИ ФЕНИЛ ГИДРАЗИН (I, 385, после выдержек из [1] и [2]).

Новая методика получения гидразина описана недавно Кога и Анселм [2а1. Общий выход чистого продукта составляет 70%.

NaN, трет ВиОН

(C„H.,)2NCOCl '-' (CjHsl.NCON, ? <нго

— (QH^sNNHOOjQCH,), (C,H»)tNNH,

2а. Koga N., Ansel me J.-P., J. Org. Chem,, 33, 3963 (1968).

ДИФЕНИЛДИ АЗОМЕТАН (I, 385—387).

a s L

J. Chem. Soc, (С), С, Р a g а л о и А.,

Пептидный синтез (перед ссылками). Зервас и сотр. [91 обнаружили, что бензгидриловые эфиры пригодны для пептидного синтеза. Они получали эти эфиры либо реакцией серебряной соли N-защищенной аминокислоты с дифенилхлорметаном, либо реакцией Д. с N-защищенной аминокислотой. Защитную группу отщепляют обработкой 0,2 н. раствором хлористого водорода в нитрометане. Авторы получили этим способом а- и у-бензгидр иловые эфиры в-глутаминовой кислоты 1101.

9. Stelakatos G. С, Р a g а и о u A., Z 1966, 1191.

10. T а у 1 о г -Р а р a d i m i t r i о и J., Y о v a n i d Z с r v a s L., J. Chem. Soc, (C), 1967, 1830.

1,3-ДИФ

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - Canon Pixma iX6840 - специальные условия для корпоративных клиентов.
сортивный еостюм купить в саратове
крышка для квадратной сковороды
шумопоглатитель вентиляции в квартире статьи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)