химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

кипящей уксусной кислоте приводит к 1\!-(2-карбметоксn-йенилИирролу [31.

п-0,МС„Н,0С0С1

сн,о/

"\-CHjO-C —о~/ко.

Кипячение СОгСН3 1 таге

CHjCO-H

о

Пептидный синтез, защита аминогруппы [11. Реагент взаимодействует с аминокислотами в водном ТГф в присутствии едкого натра с образованием 3,5-диметоксибензилоксикарбонпльных производных с выходами 55—75?"). Ниже приведен пример реакции с L-серпноч; Ы D-[-13,5;. Удаление защитной группы осущеетвСН,Ох О

НОСН,СНСО.,Н ' > , |;

i. ' -|- <{ ^-СНаО-С-0-<^ V,-NOa-»

L-Серин, |H]D+I3.r>- СН.,0-'

hociixticcu-i

ОСН.

Води, диоксан

NH

Водн. ТГФ

=C-C La|D + 13.0°

НОСН„СНСО,,Н

" I НОСН,

ОСН3 у ОСНа

+ соа

__ / 4 ОСN-,

ляется оез применения кислоты, основания или восстановительного расщепления — при простом облучении ртутной лампой высокого давления в водном диоксане в течение 1,5 час: выход 42—85%. Этот метод особенно ценен благодаря нейтральным условиям отщепления защитной группы. Следует отметить, что при УФ-облучении в тех же условиях расщепление карбобензоксипроизводных происходит лишь с очень низким выходом.

XX

l.Chamberlin J. \\\, J. Org. Chem., 31, 16,58 (1966).

ОСН.,

2,5-ДИМЕТОКСИТЕТРАГИДРОФУРАН сн3о Мол. вес 132,16, т. кип. 144— 146\

7 0-8 0%

?У~~^У^с

СН30'

со2сн3

1 Fakstnrp J., Raleigh D., S с h и i е р р L. Е., J. Am. Chein. Soc.,

' 72 , 869 (1950).

1 С I a 11 з о и - К a a s N.. T v 1 e Z., Chem. Scand., в, 667, 867 (1952).

5; Jose у A. D., Org. Syn., 47, 81 (1967).

5,5-ДИМЕТОКСN-1,2,3,4-ТЕТРАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕН

(I, 363—364, перед ссылками).

осн3

ОСН3

На первой стадии синтеза 4-хлорбицпкло-[2,2,0|-гексан-1-кар-боиовой кислоты (5) Шерер [4] осуществил присоединение по Дильсу — Альдеру этого реагента к этилену. Эта реакция Дильса — Альдера была также осуществлена практически с тем же выходом Гассманом и Маршаллом [5]. При восстановлении ненасыщенного

CI

ТГФ — NaOH НС1

92, 6»/.

h2so4-ch2ci2

согн

С1 (5)

тетрахлорида (2) в этаноле в присутствии избытка триэтнламина происходи г насыщение двойной связи и гидрогенолиз двух атомов хлора с образованием насыщенного дихлорида (3). Затем кетальную

150

151

группу гидролизуют 96% -ной серной кислотой в хлористом метилене при комнатной температуре и образующийся продукт (4) обрабатывают основанием для осуществления перегруппировки Фаворского в (5). Этот синтез представляет значительный интерес, поскольку ранее известный фотохимический способ построения бицикле- [2,2,01-гексановой системы не позволял получить производные с функциональными группами в голове моста.

Шерер [6] отмечает, что восстановление (2) в (3) «не так просто, как кажется». Другие исследователи повторили эту реакцию с удовлетворительными результатами, но один из авторов утверждает, что ингредиенты следует смешивать в определенном порядке: субстрат, катализатор, этанол, триэтиламин. В более поздней работе Шерер [7] описывает подробности эксперимента и отмечает, что большое значение имеет чистота (2) и что обычно (всегда?) он добавлял амин в последнюю очередь и восстановление всегда проходило удачно.

4. Scherer К- V., Jr., Tetrahedron Letiers, 5685 (1966).

5. Org. Syn., 48, 68 (1968).

6. Scherer К- V-, Jr., private communication.

7. D a u b e n W. G„ Chit wo о d J. L., Scherer К. V., Jr., J. Am. Chem. Soc., 90, 1014 (1968).

1,1-ДИМЕТОКСИЭТАН, см. Уксусного альдегида диметилаце-таль (в этом томе).

1,2-ДИМЕТОКСИЭТАН («глим») (I, 365—366, перед ссылками).

Хауз 1101, проводивший систематическое исследование енолят-анионов, выбрал этот растворитель, так как в нем для большинства енолят-анионов достигается приблизительно 1 М концентрация. Кроме того, глим относительно летуч, легко отделяется от продукта, не имеет достаточно кислых атомов водорода, которые могли бы обмениваться с енолят-анионами, и за счет сольватирования повышает реакционную способность анионов.

В этом растворителе восстановление коричного спирта алюмогид-ридом лития происходит в 13—47 раз быстрее, чем в эфире [11] и даже в ТГФ.

Обзор [121.

10. House Н. О., Rec. Chem. Progress, 28, 99 (1967).

11. Jorge и son M. J., Thacher A. F., Chem. Comm., 1968, 973.

12. A garni C, Bull, soc, chim. France, 1868, 1205.

ДИНАТРИЙАЦЕТИЛЕНИД.

При взаимодействии смеси моно- и динатрийацетиленидов с а, ш-дибромидом (1) образуется несопряженный линейный полиацетилен (2) и циклический полиацетилен (3) [1]. Результаты-улучшаются при проведении реакции в автоклаве при комнатной температуре [2].

NaC«=CH

Br (CH2)„Br 4- —> 11С =з С [(CHa)„ С = СЦ-И +

' NaC —CNa

(1) (2)

—-G«C-(CH2)„

[(СН,)П-&МД,

(3)

I. Wot iz J. Н., Adams R. F., P a r s о n s C. G,, J. Am. Chem. Soc., 83, 373 (1961).

2 Hubert A. J., Dale J., Chem. Ind., 1961, 1224; Hubert A. J., J. Chem. Soc, (C), 1967, 2149,

ДИНАТРИЙФЕНАНТРЕН (C„H10Na8) (I, 366, перед ссылками). Вицинальный дихлорид (1), являющийся аддуктом дегидробенн

(1) (2)

На основе подобных трианетиленов получ

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по экселю район дмитровки
холодильник дэо rn425npw обслуживание и ремонт
Сковороды-Гриль в москве
Набор стаканов для латте макиато 350 мл 2 шт.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)