химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

(СН,'

190"

175 г

0

° + K-Ln--CH> + несун «™U

VCHj 71-75%

ЧСН3 + СО;

Т.КИП. 63-б40/3лии

О

SH

II

270-275° (N.) ,'

SCN (СН3)г

KOH-H.O-HOCH.CHjOH

HCI, л'.1д, экстракция СНС13. 81%

(3)

затем подкисляют и получают нафталинтиол-2 (4). В тридцати исследованных случаях [21 выходы на стадии перегруппировки составляли 95—100'In. Производное эстрона перегруппировывается в суль-фолане с выходом 95%.

1. Newman .4. S., HetzcJ Г. \V., procedure submitted to Org. Syn. (1967).

2. N ew m a и M. S., Karnes H. A., J. Org. Chem., 31, 3980 (1966).

3. Gosh or n R. H., Levis W. W., Jr., J a u 1 E., R i t t e r E. j.. Org. Syn., Coll. Vol., 4, 307 (1963).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД (ДМФА) (I, 346—351).

Очистка. Моу [Мое N. S., Chem. Scand., 21, 1389 (1967)] получил этот растворитель высокой степени чистоты для полярографических исследований: сначала ДМФА высушивали над молекулярными ситами (Линде 4А), затем обрабатывали активной окисью алюминия (Woelm, первая степень активности). Титрование по Фишеру показывает, что содержание воды после такой обработки не превышает 0,01 %.

Эффекты растворителя (I, 346, после выдержки из ссылки [141). При обработке диметплсульфатом и карбонатом калия в ДМФА фенолы и карбоновые кислоты превращаются соответственно в простые и сложные метиловые эфиры с высокими выходами. Таким

Мб

экстрагируют эфиром для удаления циклооктанона и циклоокта-нола (смесь 1:1,21?).

N, N.-Диметиламиды карбоновых кислот можно получить в одну стадию реакцией карбоиовой кислоты с ДМФА в присутствии 0,5 моля пятпокиси фосфора. Предиолагают, что промежуточным соединением в этой реакции является соответствующий ангидрид кислоты [25]. До этого N, N-диметилампды получали из ангидридов или хлорангидридов кислот и диметилаыина.

14а. Р a i 1 с г М., В е г a t h а 1 1 е г P., Monatsh., 99, 103 (1968). 24. Bach R. D., .!. Org. Chem., 33, 1647 (1968); Cope А. С, Вас h R. D.,

procedure submitted to Org. Syn. (1967). 25. Schindlbauer H., Monatsh., 99, 1799 (196S).

ДИМЕТИЛФОРМАМИДА ДИЭТИЛАЦЕТАЛЬ (I, 351—352).

/СО..СН,

НО,

Конденсация с соединениями, имеющими активную метиленовую группу. Одна из стадий полного синтеза природного фульвена — фульвоплумиерина — заключается в конденсации смеси изомерных диодов (1) с диметилацеталем ДМФА [1а].

,СО.,СЫ.1

N (СН3).

!CH,),NCH (ОСНа). С

"(СНз),^7 хО/

Н0/\/^СНСОоСП.

СО..СН,

(I) И

147

1а. В ii с h i G., Carlson J. A,, J. Am. Chem. Soc, 90, 5336 (1968).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ (I, 353, перед ссылками).

Методика получения 6-диметиламинофульвена подробно описана Хафнером и сотр. [31.

3. Hafner К., V о р с 1 К. Н„ Р I о s G-, К о n i g С, Org. Svn., 47, 52 (1967).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — ХЛОРОКИСЬ ФОСФОРА (I, 359, после выдержки из [71).

Комплекс (полученный предварительно) взаимодействует с 2-метиламино-З-метилпиразином (1), образуя иммониевую соль (2), которая при гидролизе дает 1-метил-4,7-диазаиндол-3-альдегид (3) [7а1:

метенному пиридину (4).

СН3 CH=N(CH3),

РОС13-ДМФД '

CH.OCI^TlCOCHj

NH

N "ТЧ

СН3

КС1

(1)

(=9

(4)

N

1

сн.

(з)

7а. К 1 u t с h к о S., Hansen H. V., Meltzer R. I., J. Org. Chem., 30, 3454 (1965).

Метод аннелирования изоксазолом был также использован в сте-PPSSS син^ й,(-в-гомо;гестостерона (5), который далее превращали в ^./-прогестерон [61.

3,5-ДИМЕТИЛ-4-ХЛОРМЕТИЛИЗОКСАЗОЛ (I, 361, перед ссылками).

Более полное рассмотрение синтеза ненасыщенных трициклn-ческих дикетонов Шторк приводит в работе 1967 г. [3]. В следующем сообщении [4] обсуждается механизм аннелирования изокса-золом.

Японские исследователи совместно со Сторком [5] применили эту реакцию для получения пиридинов. Алкилирование реагентом такого кетона, как ацетилацетон, дает продукт (1), который при каталитическом гидрировании над палладированным углем в присутствии триэтиламина превращается в дигидропиридин (3). Обработка последнего нитритом натрия в соляной кислоте приводит к аа3. Stork G., Dan ishefsky S., О h a s h i M., J. Am. Chem. Soc, 89, 5459 (1967).

4. S t о r k G. M с M u г г у J. E., J. Am. Chem. Soc,, 89, 5463 (1967).

5. О h a s h i К a m а с h i H., К a k j s a v a H., S t о г k G., J. Am. Chem. Soc., 89 , 5460 (1967).

6- S (? о г k G., M с M u г г у J. E., J. Am. Chem. Soc., 89, 5464 (1967).

3,5-ДИМЕТОКСИБЕНЗИЛ-га-НИТРОФЕНИЛ КАРБОНАТ (1). Мол. вес 333,29, т. пл. 114—115°.

Получение [II. Реагент получают реакцией 3,5-диметоксибензой-ной кислоты с адюмогидридом лития и ацилированием образую149

148

щегося при этом 3,5-диметокеибензилового спирта л-нитрофенило-вы.м эфиром хлорутольной кислоты.

Ч- снгонСН.,0. сн,оч

4 ТГФ \

СН°0'

// \\_С0..Н LIAi_T'

сн,о/

сн,с\

Реагент получают каталитическим гидрированием 2,5-диметоксn-2 5-днгидрофурана [1!.

' Синтез пирролов. Клаусоп-Кааз и Таил [21 разработали эффективный одностадийный метод получения N-замещенных пирролов, Например, конденсация Д. с метиловым эфиром аитраниловой кислоты в

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/prokat_limuzinov/limuzin_na_svadbu/
принтер canon цена
куплю гироскутер rocwell
дизайнер кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)