химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

г А

31, 1617 (1966). П. Robinson М. J.

12. Williams V. 7..,

13. W i 1 1 i a m s V. г.. R о d e w a I d L. В

14. L i e f d с M e i j e r trav., 85 , 634 (1966).

15. A s s о n у S. J., К h a r a s с li

Soc.,

S с h 1 q у e r P. R., von, Chem. Revs,,

W а г r e n R, W., Janoski E. J., J. Org. Chem.,

5978 (1958),

Т., T a r r a t И. J. F., Tetrahedron Letters, 5 (1968). Jr., A. B. Thesis, Princeton University (1965), Jr., S с h 1 о у с r P. R., von, GleicherG. J., J. Am. Chem. Soc., 88, 3862 (1966). H. .1., de, P a u z e n g a U., J e 1 I i n e к E., Rec.

N., J. Am. Chem. Soc,

АЛЮМИНИЯ даррт - Б У T И Л A T.

За

Восстановление i]o Меервейну — Понндорфу. Этим методом осуществляется процесс, обратный превращению при окислении по Оппенауэру. При обработке основанием в спирте кетон восстанавливается до соответствующего спирта. Энгел [За] изучал восстановление 3-кетостероидов 5[>-ряда до аксиальных Зр-спиртов — системы, характерной для стероидов с кардиотонической активностью. Убедившись в ограниченности метода каталитического восстановления, автор обратился к методу Меервейна — Понндорфа с использованием emo/7-бутанола и ш^ет-бутилата алюминия в кипящем абсолютном бензоле. Интересно, что восстановление завершается примерно за 15 мин, и если в это время прекратить реакцию, то аксиальный спирт можно получить с 60%-ным выходом. При увеличении времени реакции повышается выход термодинамически более устойчивого экваториального спирта.

Bach G., Capitaine ,!., Engci С. R., (1968); Bouchard R., En gel C. R., [bid.,

О, 2927 (1968).

4. Yoon N. М., Brown Н. С., J. Am. Chem. Soc,

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ ДЛЯ ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ (I, 19).

Баррет и Бюхи iЗа] для дегидратации смеси энимерных спиртов растирали 0,6 г (1) с 21 г нейтральной А1203 (активность I), смешанной с 2% (вес к объему) безводного пиридина и ппролизовали смесь

при 230". Было получено 5,4 г масла, представляющего по данным ГЖ,Х-анализа смесь триена (2) (X 277 нм, е, 4600) и трпена (3) (X 233, 239 и 245 нм) в соотношении .3:1.

За. Barrett Н. С, В й с h I G., J. Am. Chem. Soc, 89, 5665 (1967).

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРОЛИЗА АЦЕТАТОВ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ.

Джонс и Джерина 111 обнаружили, что селективный гидролиз ацетатов первичных спиртов в присутствии ацетатов вторичных спиртов можно легко осуществить с помощью необработанной окиси алюминия модифицированным хроматографнческим методом. I.Johns W. F., J е г i л a D. М., J. Org, Chem., 28, 2922 (1963).

18

19

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ — КАЛИЯ ГИДРООКИСЬ ((.щелочная окись алюминия»).

Кастеллс и Флетчер Ш получили этот реагент при встряхивании в течение 2 час смеси 1 кг окиси алюминия с раствором 100 г КОН в 75 мл воды. Образуется достаточно гомогенный адсорбат, который можно перелить в хроматографическую колонку для элюирования эфиром. Бэйрд и Уинстейн (21 использовали активированную порошкообразную 90%-ную А1.,0;, каталитической чистоты. При пропускании бензольного раствора эфира 3,5-динитробензойной кислоты через колонку с этим реагентом происходит расщепление эфира, которое можно наблюдать по мгновенно появляющемуся фиолетовому окрашиванию.

АЦОз — КОН можно использовать для получения дихлоркарбе-на или дибромкарбена из соответствующих галоформов 131. Смесь циклогексена и галоформа в молярном соотношении 3 : 1 адсорбируют на реагенте и оставляют на 4 дня при комнатной температуре, а затем вымывают эфиром. Получают 7,7-дигалоноркаран (2) с вьк ходом 12—15% (в расчете на имеющееся в реагенте количество основания).

целью авторов был синтез полностью сопряженного декайна (7);

Н Н

mpem-Bu (С= С),,С— C.=s С—С—С=СН ксит^ nlpem.Ru (С^С)5Н

CI а

<5) (6)

ICU(OAC),, ВОДИ, CHJOH-PY

-— mpem-Bu (С -= C)i0Bu-mptvn

(7)

как это ни удивительно, оказалось, что это соединение можно получить непосредственно из (5), минуя выделение (6), сочетанием по Эглинтону — Галбрайту [51 (II, 228).

1 Cast el Is J., Fletcher G. A., J, Chem! Soc., 1956, 3245.

2. Baird R., Wi ostein S, J. Am. Chem. Soc., 79, 4238 (1957); 85,567 119S3).

3 Serial os a F., J. Chem, Ed., 41, 564 (1964).

4. Jones E. R. H., Lee H. H., Whiting M. C, J. Chem. Soc, 1960, 3483.

5. E g 1 i n t о n G., G a 1 b r a i t h A. R., J. Chem. Soc, 1959, 889.

(1)

4- СНС1э(СНВг3)

(2)

При пропускании ЧЕРЕЗ реагент раствора 2-п-оксифенилэтилбро-мида-1 (3) Бэйрду и Уинстейну |2[ удалось выделить исключительно неустойчивый спиро-[2,5]-ОХТАДИЕНОН-3 (4) в виде твердого кристаллического вещества.

Джонс и сотр. 14] исследовали дегидрогалогенирование соединения (5) и показали, что обычные реагенты [КОН, КСОз, (CaH5);jN, NaNHJ неэффективны, тогда как под действием А1а03—КОН соединение (5) превращается в (6) с выходом около 17%. Конечной

АЛЮМИНИЯ ХЛОРИД (I, 41-54).

Катализатор реакции Дильса — Альдера (I, 51). Сиганек [33а] обнаружил, что под влиянием А. х. сильно ускоряется реакция бензола с дицианацетиленом но Дильсу — Альдеру. В присутствии этой кислоты Льюиса реакция осуществляется при комнатн

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мячи для регби в екатеринбурге
Магазин KNSneva.ru предлагает MH63VC с доставкой по Санкт-Петербургу
кинопроектор в аренду
кристина орбакайте концерт в кремлевском билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)