химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

1966); (б) J, Am. Chem. Soc, 88, 4110 (1966).

W i e 1 a n d P., Miescher K., Helv. Chim. Acta, 33, 2215 (1950). P а м а ч а и д p а и С, H ь ю м e и M. С, «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», 1964, сб. 12, стр. 52—54. Mikol G. J., Russell G. A., Org. Syn., 48, 109, (1968). Coxon J. M.,Dansted E,, Hartshorn M.P.,Richards K-E., Tetrahedron, 24, 1193 (1968).

Trost В. M., Telrahedron Letters, 5761 (1966).

CookC. E.,Corley R. C, Wall M. E., J . Org. Chem., 33, 2789 (1968). H or t ma и A. G., Robertson D. A., J. Am. Chem. Soc, 89, 5974 (1967).

S с h m i d b a u r H., Ironich W., Tetrahedron Letters, 5335 (1968). Kaiser C, Tiost В. M., Benson G., W e i n s t о с k J., J. Org, Chem., 30, 3972 (1965).

U9°67)e У E' J'' C 11 a y k о v s k у M., procedure submitted to Org. Syn.

L a n d о r S. R., P u n j a N., J. Chem. Soc, (C), 1967, 2495.

A garni C, Compt. rend., 264 (C), 1128 (1967).

L e h m a ii и H.-G., Telrahcdron Letters, 607 (1968).

Corey ]?. J., Chavkovskv M, J. Am. Chem. Soc, 87, 1353 (1965).

Krakowcr G, \V., Van Dine H. A., J. Org. Chem., 31, 3467 (1966).

Bravo P., G a u d i a n о G., Ticozii C, U m a n i - R о n с h i A.,

letrahedron Letters, 4481 (1968).

142

143

ДИМЕТИЛСУЛЬФОН (I, 345, перед ссылками).

Хауз и Ларсон [31 при нагревании смеси Д., ДМСО и гидрида натрия в 1,2-диметоксиэтане до 60° получили анион Д., который при взаимодействии с лактоном (!) образует р-кетосульфон (2). Последний превращали, как показано на схеме, в лактон (5), который представляет интерес как пример бицикло-[3,2,11-октановой системы с гидроксильной группой в голове моста. Как промежуточный продукт р-кетосульфон (2) лучше, чем р-кетосульфоксид, поскольку он более устойчив и не имеет дополнительной асимметрии.

ческих многоосновных кислот [21.

НССОСН,

45°; 2.5 аде СМ,С!,

СН3 = СНСОСН3+ (1) ——> НгС-СНСОгС2Н54- (CH,)sS

нссно

60°; ацетон /\

СН8СН = СНСНО + (1)—j^jr—^НзС-С-СНСОАНв + ССНв)^

н

(1)

CH2:

CO

CHJSOJCHJC C"H

so2ch3

(4)

NaH + CHjS02CH„

ДМСО, СН3ОСНгСН2ОСН;; а ,

70% :

С ангидридами (а также хлорангидридами кислот, ацетиленовыми сложными эфирами и кетонами) ДСКМ образует устойчивые илиды серы, а с а-дикетонами—эпоксиэфиры [31.

(1) + (СвН6СО).20

72%

С„Н502ССССЕН6

Ii

S(CH8)2

о о

II/\

— СН6СС—СНСО.СпН,

(1) + С6Н6СОСОСеНй3. House H. O., Larson J. K-, J- Org. Chem., 33, 61 (1968).

1. Рауле G. В., J. Org. Chem., 32 , 3351 (1967); 33, 1285 (1968).

2. Payne G. В., J. Org. Chem., 33, 1284 (1968).

3. P а у n e G. В., J. Org. Chem., 33, 3517 (1968).

ДИМЕТИЛСУДЬФОНИЙКАРБЭТОКСИМЕТИЛИД (ДСКМ) Мол. вес 148,23, жидкость; п™ 1,5253—1,5263. Получение [\]. Этот ил ид получают в две стадии:

95%

BrCH2COaC2H5 + (CH3)2S —j (CHs)Jr+CHaC02C,H6

K,CO,-NaOH

. (CHs),S = CHC02C2H5 (1) (ДСКМ)

Реакции. При взаимодействии ДСКМ с а,р-непредельными альдегидами и кетонами в апротонных растворителях образуются циклопропаны с выходами от 65 до 90% [II. Реакция напоминает перенос метиленовой группы диметилсульфоксонийметилидом С а 6-непредельными сложными эфирами ДСКМ образует эфиры ацикти144

ДИМЕТИЛТИОКАРБАМОИЛХЛОРИД,

>NCC1. Мол. вес

Н3С.

НзС-7'

123,62, т. кип. 90—9570,5 мм, т. пл. 42,5—43,5°.

Получение [1—3]. Реагент можно быстро получить, добавляя при перемешивании 740 г хлора, растворенного в 3 л четыреххлорn-стого углерода, к кипящей суспензии 2400 г тетраметилтиурамдn-сульфида в 5 л четыреххлористого углерода. Затем удаляют приблизительно половину растворителя, реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают от осадка серы, концентрируют и перегоняют. Получают 1980 г (80%) Д.; т. кип. 65—6870,2 мм.

Фенолы->тиофенолы. Общий метод превращения фенолов в тио-фенолы Ньюмен и Хетцель [1] проиллюстрировали следующим примером. К раствору нафтола-2 и едкого кали при перемешивании добавляют Д. в ТГФ, поддерживая температуру 12°. По завершении образования О-2-нафтилдиметилтиокарбамата (2) смесь подщелачн143

вают и экстрагируют тремя порциями бензола. Однократная кристаллизация из метанола дает бесцветный продукт; его помещают в колб}', снабженную диффузионной трубкой (II, ill —112), и пиро-лизуют при 275л Образующийся при этом продукт перегруппировки — S-2-нафтплдиметилтиокарбамат (3) гидролизуют щелочью,

ОН

^/ -у/

(1) 0,3 моля

+ (CH3)2NCSCI + KOH0,4 моля 0,3 мол

образом, оказывается возможным избирательно этерифицировать карбонильную группу в присутствии фенолыюй гидроксильной группы. По-видимому, ДМФА не участвует в реакции, так как при взаимодействии с диэтилсульфатом образуются только соответствующие этиловые эфиры [14а].

(1, 351, перед ссылками.) Описываемое ни.же применение реакции Лейкарта — Валлаха оказалось лучшим методом превращения циклических и незатрудненных ациклических кетонов в третичные амины [241. Смесь циклооктанона, ДМФА и муравьиной кислоты нагревают в автоклаве при 190™. Водный раствор хлоргидрата амина

200 л.) H.O-S0 мл ТГФ, 12°, крист

/У- /\У

УУУУ

(2)

s

I!

OCN

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1jj50ea acb
сколько будет стоить выправить переднее крыло на семерке
реаритетные номера на дом
манишки футбольные в самаре купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)