химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ерация этого раздела! с высоким выходом образует 2р\10-эпоксипинан (7). Восстановление этого эпоксида литийалюминийгидридом приводит к 10ес-пиианолу-2р (о).

(CH3)2S=CH2

но сн3

LiAlH4

Трост 11361 нашел, что при взаимодействии реагента с аценафтn-леном в ДМСО — ТГФ образуется смесь ,3-метплаценафтилена (71 %), 5-иетилаценафтилена (3%) и непрореагировавшего углеводорода (10,5%).

138

139

(CH3)2S=CH2

Аналогично флуорантрен (4) образует смесь 24,7% 1-метилфлуо-рантрена (5) и 5,3% 3-метилпроизводиого (6).

нение (8) чрезвычайно чувствительно к действию кислот, но устойчиво по отношению к щелочам и боргидриду натрия .

в) ДИМГ.Т ИЛСУЛЬФО КСОНИ ЙМГТИ Л ИД (I, 341—345).

Чистое вещество было выделено Шмидбауэром и Троничем [16а] осторожной перегонкой в вакууме: т. кип. 41—4370,1 мм, т. пл. 9-10°.

"С-С7

сн.

(I 344, перед ссылками.) В результате стереоспецифичнои реакции с этиловым эфиром трйнс-корнчной кислоты образуется этиловый эфир 2-феиилциклопропан-1-карбоновой кислоты с 98,9%-ным

содержанием т/кшс-изомера [25]. Из пространственно затрудО . ._ С„НЯЧ ,Н

ч-сохан.

С6н5.. /Н

(ch,),s=ch3+ ;с=с' —-w хсо2с2н531%

При взаимодействии диметилсудльфонийметилида с 3-кето-5сг-сте-роидами (например, с дигидротестостероном) преимущественная атака осуществляется ва-область ПЗв). Однако при использовании диметилсульфоксонинметилида единственным продуктом оказывается изомер (3), образующийся в результате (j-атаки. Аналогичные результаты были получены с холестаноном-3.

ненных эфиров коричной кислоты продукт получается с более высоким выходом. Взаимодействие реагента с транс- N, N-диметиламn-дом коричной кислоты также стереоспецифично.

Кори и Чайковский [261 подробно описывают получение реагента из йодистого триметилсульфоксоиия и гидрида натрия в диметил-сульфоксиде и его реакцию с циклогексаноном, приводящую к образованию окиси метиленциклогексана.

О о

(CHs)2S+-CH3(r) + NaH -ДМС0> (CH3)2S=CH2 + Nal + Н2

Первый гетероциклический аналог бициклобутана, З-фенил-1-азабицикло-[1, 1, 01-бутан (8), был получен с 60%-ным выходом реакцией 3-фенил-2Н-азирииа (7) с диметилсульфонийметнлидом в

О

+ (CH3)J=CH2 ДМСО 67-76»/» '

с6н,

,2 > <Т> + (СКУ;

60%

N (8)

/7бН5

\~~// + CH2=S(CH3);

N

(?)

сухом ТГФ при —10° [13 г]. При взаимодействии (7) с трифеннлфос-фонийметнлидом, диазометаном или диметилсульфоксонийметилn-дом сколько-нибудь заметного количества (8) не образуется. Соеди H;NCH2CH(R)CH3

[F u n ke N., Angew. Chem., 81, 35 (1969)].- Прим. ред.

141

)С-С:

\/ СН

н, с6н5с/ о

Четвертичные основания (11

Ландор и Пунджа [271 обнаружили, Что выходы в реакции дn--метилсульфоксонийметилида с а, [3-ненасыщенными эфирами повышаются при замене ДМСО на ДМФА. Эта спонтанная, экзотермич-ная реакция заканчивается за несколько минут. Изучая стереохимию реакций диметилсульфоксонийметилида с а, [З-иенасыщенными кетонами, Агами [281 нашел, что в двух случаях пространственное строение циклопропанового производного остается таким же, как и в исходном еноне:

н

СеН5СУ О

XSH5(CH,) Нч /СеН5(СН3)

>С=С<

производные эстрона и эстрадn-ола под действием реагента в присутствии 2 же щелочи образуют аннелнрованные производные фурана, например (2) [291:

^.онзД1 ^.Сн, ?

60%

(3)

Диметилсульфоксонийметилпд не реагирует с обычными А-3-кетостероидами [301, но вступает в реакцию с некоторыми сопряженными стероидными кетонами, например с (3) [311.

С)

С а-галогенкарбонильными соединениями реагент образует циклопропаны [32]:

О R — СО

R-C = 0 I, I ,СН„

+ 3(CH0),S = CH., —> —СУ ] " +

R'— СНХ ХСН2

+ 2(С и ;| J..SO + (СН 3) а S + X -Выходы составляют от 15 до 35°-'о.

C6HsCCHBrC6Hs

О

28%

сн2—сн2

C6H5CO-C-CsHs

3 5%

4а. 46.

4в.

4г. Па. 116. 11в. Иг. 1Ц. Не. 11»

Из.

Пи.

Пк.

Пл.

11м. 13а.

136. 13в. 13г.

16а.

25.

26.

27. 28. 29. 30. 31. 32.

Обычно в реакциях илпдов с олефинами, приводящих к циклопропанам, илид поставляет лишь одну метиленовую группу; в рассматриваемом случае илид дает две метиленовые группы.

Stetter Н., Hesse R., Monatsh., 98, 755 (1967).

К f i г J., В е и е S М. J., Р cs k а .1-, Tetrahedron Letters, 2881 (1965);

Coll Czech',, 32, 358 (1967),

Hakomori S., J. Biochemistry, 55, 205 (1964). V i 1 к a s E. L с d e г с r E., Tetrahedron Letters, 3089 (1968). S i 6 b e r g K-, Tetrahedron Lctlers, 6383 (1966). Klein К. P., Ha user C. R., J. Org. Chem., 31, 4276 (1966). Marshall J.A., Faubl H., J. Am. Chem. Soc, 89, 5965 (1967). Wiseman J. R., J. Am. Chem. Soc, 89,5966 (1967). Gassman P. G„ Richmond G. D„ J. Org. Chem., 31, 2355 (1966). Oku А,, К а к i h a n а Т., Hart H., J. Am. Chem. Soc, 89, 4554 (1967). .Atkinson J. G„ Fisher M. H., H о r 1 с у D, Morse А. Т.,

Can. J. Chem., 43, 1614 (1966). Y., N о у о r i R., Tetrahedron Letters, 1123

Stuart R. S., S у n n e s E N о s а к i K-, Y a m a m о t о (1966).

(a) H e a t h с о с к С. Н., Tetrahedron Letters, 2043 (

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Акция - кликни и получи скидку в KNS. Промокод "Галактика" - alienware купить - у нас всегда дешево!
тр -250 грюндфос
разбрызгиватель для масла
баночки для десертов купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)