химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ле выдержки из |131) ДМСО является эффективным растворителем для дегидрохлоРиРования

124

В удобном методе ЦИКЛИЗАЦИИ ПО ДНКМАНУ диэтплового эфира аднлнновон кислоты в 2-карбэтокснциклопеитанон 1,3161 к смеси натрия и толуола при нагревании на масляной бане и интенсивном перемешивании медленно добавляют сложный эфир (60—110% 8 час). Немецкие химики [31 в 1 обнаружила, что если вместо толуола взять ДМСО, процесс заметно упрощается и улучшается: реакционная смесь становится гомогенной, не требуется специальной мешалки, облегчается выделение продукта и повышается выход.

125

Кроме того,при этом устраняются ограничения в величине загрузки. .СО„С.,На

(С1"У|\_„. + Na -г-С,Н,ОН-рДМСО —?

'3,3 а-апикн 2,5 А 2Ы) л\п

чСО,С2Н, 5 молен

О

,сох,н5

62-s0p

87 -9 0".° CH,-CHa

C02C2Hs СНг(СН2)2СН,

К-ДМСО; СН,(СНг)гСНгВг

Понд и Каргилл [31г| нашли, что ДМСО лучше, чем бензол и толуол, для с-алкилирования 2-карбэтоксициклопоитанона в виде енолята калия. енолятнатрия дает почти такси же высокий выход продукта, как и калиевая соль, по время реакции в последнем случае в три раза больше.

?согс2н5 н

Сообщалось, что водный ДМСО является превосходным растворителем для превращения олефинов в бромгидрины под действием NBC [31д1. ДМСО рекомендуют использовать также для щелочного гидролиза пространственно затрудненных зпоксидов [31е|.

Q-алкилирование тирозина без защиты аминогруппы можно провести в ДМСО с 40—80%-ным выходом [31ж]. Аминокислоту растворяют в смеси ДМСО и водной щелочи и обрабатывают алкнл-галогенидом. Основной побочной реакцией является диалкилнро-вание с образованием сложного эфира.

ДМСО — прекрасный растворитель-катализатор для триметил-силилирования катехпламинов гексаметилдисилазаном [31з]. При 80э реакция обычно заканчивается за 5—10 мин. Затем реакцией с различными алифатическими кетонами первичные аминогруппы превращают в основания Шиффа, удобные для газовой хроматографии.

декарбоксилирование. Хлоргпдрат 4-ппридилуксусной кислоты декарбоксилируется в ДМСО при 30 131 и 1. В нейтральном водном растворе эта реакция осуществляется при кипячении с обратным холодильником [31 к].

la. Review: Martin D., V с i s е A., N i с 1 a s H.-.I., Angew. Chem., Internal. Ed., 6, 313 (10671. 16. R i t с h i e C. D., Skinner G. А., В a d d i n g V. G., J. Am. Chem. Soc, 89, 2069, note 31 (1967).

12a 14a 20.

Pan H.-L., Fletcher T. L , Chem. Ind., 1968, 546. Norman R, О, C, Thomas С. В., J. Chem. Soc, (С), 1967,1115. Add: Gigg J., Gigg R., J. Chem. Soc, (C), 1966 , 82. 20a. Gigg R,, Warren C. D., Tetrahedron Letters, 1683 (1967). 30a. I w a s h i g e Т., S a e k i H., Chem. Pharm. Bull., 15, 1803 (1967).

126

2443

S 1 a 11968)

?Мб и и и к м и П., «Синтезы органических препаратов:), сб. 2, ИЛ, М,, 1949, ' стр. 297.

31в 1 и Р а и о i с В., Т г р i n J,, procedure submitted to Org. Svn. (1967). 3lr; Pond D. M., С a rg i 1 1 R. L., J. Org. Chem,, 32, 4064 (1967). 31 д Dillon D, R., Hendrickson J. В., J о n e s D., Chem. Comm., 1966, 591'И,. В a r I i fi., M а с с h i а В., Macchia F., Tetrahedron Letters, 3421 (1965).

•Яж Solar S. L., Schumaker R. R., J. Org. Chem., 31, 1996 (1966). 31s К a WA i S., Tamura Z., Chem. Pharm. Bull., 15, 1493 (1967). 31 и. Jurch G. K., Jr., Ramey К. C., Chem. Comm., 1968,1211. 3[к D о e r i n g \V. E., von., Pasternak V. Z., J. Am. Chem. Soc, 72, 143 (1950).

РЕАКЦИИ (I, 325 — 334)

дегидратация fl, 324, после формулы (5)1. 4,6-О-Вензилиден-оглюкоза, циклический ацеталь, введенный Зервасом [34а] в 1931 г., оказался пенным промежуточным соединением для синтеза разнообразных углеводов. Ранее это соединение получали реакцией d-глкжозы с бензальдегпдом в присутствии суспендированного плавленного хлористого цинка; выход не превышал 42% [3461. По новой методике Боффи 134в] межмолекулярная дегидратация проводится в гомогенном растворе в ДМСО; время реакции сокращается, а выход повышается. Раствор о-глкжозы в ДМСО добавляют по каплям в течение 30 мин к перемешиваемой смеси бензальдегида, ДМСО

н0\^^_^а + С6Н5СНО(0,2толя) + BFJ.Et20(ljm^) >

он

ОД моля 13 40 мл ДМСО

7.час при 65°;\г NaHCO;

" 71-74%

и эфирата трехфтористого бора. Смесь перемешивают при 65' в течение 2 час, бледно-желтый раствор промывают и нейтрализуют твердым бикарбонатом натрия. Растворитель упаривают в вакууме, остаток кристаллизуют из смеси ацетон — петролейный эфир и получают чистый ацеталь, т. пл. 180—181°.

окисление (I, 327—333). В поисках удобного способа получения нннгпдрина Шиппер и сотр. [35а] применили метод окисления Корн-блюма к 2-броминдандиону-1,3 (1) и действительно получили нин-гпдрип (2) с выходом 36% . Бромпроизводиое (1) было получено бромированием пндандиона-1,3 бромной медью (II, 239). Впоследствии было найдено, что бромирование днона в ДМСО приводит непосред127

ственно к шшгидрину. Поскольку для реакции не требовалось эквn-молярного количества брома, естественно было заключить, что бром регенерируется при окислении

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электровелосипед купить в краснодаре
алюминиевый корпус профиль для прожекторов и светильников
установка gps на авто
из рук в руки дом в деревне рижское направление

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)