химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

обочную реакцию можно подавить добавлен.™ к ре"^ пионной

.СН=СН.

o^ATT ВыхГ ГаЛ°ГеННДа' с«~ующего Р^ГКИГ ному реагенту. Выходы продуктов составляют 60-80%.

(СНДЬСЦЦ " 33%

'СН2СН,

Га»

ппиПРи1Л^аи,,°Аейс™ни реагента (50%-ный избыток) с олефином П) 9] 7blZTSmWe H04U бЫЛ П°ЛучеН "№т № с выхо' м 33%

Единственным известным ранее методом выделения палюстрино-вой кислоты была распределительная хроматография. Новый метод

CH,

основан на осаждении 2,6-диметилпn-перидииневой соли смоляных кислот из раствора сосновой живицы или канифоли в ацетоне и последующей дробной кристаллизации соли из смеси метанол — ацетон (1 : 1). Выход чистой палюстриновой кислоты из живичной канифоли составляет 4%. Для выделения свободной кислоты 10 г соли растворяют в 350 мл 95%-ного этанола и при перемешивании добавляют 100 мл охлажденной Зн. HsPO,. Затем добавляют ледяную воду до помутнения раствора, осаждающуюся кислоту промывают водой и кристаллизуют из горячего 95%-ного этанола.

1. .lave N. М., Jr., L о е b I i с л V. М.. Lawrence R. V., J. Org. Chem., 30, "654 (1965).

Ors

2,6-ДИМЕТИЛПИПЕРИДИН.

Мол.

вес 114,19, т. кип. Ill113

1. Oilman (1952),

2. С о i с v Е. J., Р о s и е г G. Н

3. М а г s h а 1 1 J. A., R oebke

4. House Н. О-, Respress Chem., 31, 3128 (1966).

5. Piers Е., К. е г fere R. J., Can. J. Chem, 47, 137 (1969),

6. С о г е v Е. J., К a t г е n е 1 1 е n b о g е n J. A., Posner G. и J. Am." Chem. Soc., 89 , 4245 (1967).

7. R о n а P., С r a b b ё P.. J. Am. Chem. Soc, 90, 4733 (1968).

8. Core v E. J., Posner G. H, J. Am. Chem. Soc, 90 , 5615 (1968)

9. R о л a P., T о к e s L., Tremble J ., С r a b b ё P., Chem. Comm., 1969, 43,

бгn-([.2-ДИМЕТИ.1ПРОПИЛ-1)-БОРАН («диизоамилборан») (1, 313—316).

НО

Установлено, что это лучший реагент для восстановления стероидного лаптопа (1) до соответствующего полуацеталя (2) (применяют Д. в ТГФ) [71. Применение для этой цели трn-mpem-бутоксиалюминнйгидрида улучшений не дает.

« (2)

7. К i в г s t. е а (1 R. W., F а г а о n е Д., J. Org. Chem., 32, 704 (1967).

ДИМЕТИЛСУЛЬФИД, CH3SCH3. Мол. вес 62,13, т. кип. 37— 38:, пь 1,4351.

Олефцн типа (1) легко превратить в альдегид (3) озонированием в метаноле до метоксигпдроперекпси (2) и восстановлением (2) Д. [1]:

,ОСН3

СН3(СН.,),СН = СН„ ^±JTiСНа(СН,)-,СН'

'сн'он V ЧООМ

122CH3(CH.J5CH=0 + (CH;,),S^O + ClI3OH

12А

CHO О"

I

Н

Этот восстановительный агент имеет много достоинств Он в высо-кои степени избирателен: ни ннтро-, ни карбонильная группы им не восстанавливаются. Избыток реагента легко удаляется'выпариванием (т. кип 37% Бэйли и сотр. 12] показали, что при озонировании нафталина (1) в метаноле образуется смесь перекисей (3) и (4) восстановление которых йодистым натрием в уксусной кислоте привон он

ОН

00Н'

85

(1)

?-ОСН.

(2)

CH3SCH3

68"/Л ИЗ (2) СНО СНО

дит в основном к полуальдегиду фталевой кислоты. Однако при восстановлении Д. с хорошим выходом получается фталевый альдегид (о).

i е г g е г М.

LT1PUPJ$ J, .7 Kea.vene)' W' P- Gancher tetrahedron Letters, 4273 (1966)

2. Bailey P. S. В a t 1, S. S., Do binson F.,Q яг с i a -S h a rp F J

Johnson CD., J. Org. Chem., 21), 697 (1964). Pf

ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (I, 319-335). Обзор [la] метод очистки по Стейнеру кратко описан в [161.

ЭФФЕКТЫ РАСТВОРИТЕЛЯ ([, 320)

ЗАМЕЩЕНИЕ [1,321, после формулы (3)J. Аралкилгалогениды

гладко реагируют с тиомочевиной в ДМСО с образованием сульфгидрильных производных [12а] ф

первичных алкилхлоридов (Г). В реакции можно использовать этn-(С,1 [»),ССН,C11.CI -У ДМСО + NaOCjHs — - (СЯНГ,):1ССН - СИ,

(1) ° (2)

лат натрия, однако едкий натр почти так же эффективен, если добавить 10 "о воды [14а|. Последний метод удобнее И требует МЕНЬШЕ времени.

МИГРАЦИЯ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ (1, 323, после выдержки из [201). Для зашиты гидроксильных групп в углеводах применяют способ, состоящий в образовании аллиловых эфнров и изомеризации иод действием оснований до игк'-пропепиловых эфиров. которые легко расщепляются кислотой 1201. Более удобный метод [20а 1 состоит в обработке винилового эфира хлорной ртутью в присутствии окиси ртути (для поддержания нейтральной среды). Этот метод имеет особенно большое значение в случае САХАРОВ, содержащих заместители, неустойчивые к действию кислот.

(СНОСОК

ЙОСИаСН г=СН„ >? ROCH=CHCH, —

ДД1 СО

HgCi-jj-LAO ROH~OHCCHCH3(HgCl) + HCl

БЕИЗИЛИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОВ (I, 325, перед разделом Гидролиз). Углеводы бензнлируются с высоким выходом бензилхлоридом в ДМСО В присутствии оснований 130а], наиболее подходящими из которых являются гидрид натрия, амид натрия и гидроокись натрия или калия.

20% КОН-ДМСО 7Т HQ

СН,О'

О)

СО

ГИДРОЛИЗ (I, 325). Гидролитическое расщепление лактонной группы диметилового эфира зеароленона (1) не удается осуществить в обычных условиях омыления, однако в кипящем ДМСО оно происходит почти количественно, но с рацемизацией 131а].

ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ (1, 321, пос

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-dlya-taksi-2/moskva/
услуга пьяный водитель
купить билеты в театр маяковского
стоимость выправить вмятину на хундай акцент

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)