химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

инданоновой и декалоновой системы . Исходные диены получают реакцией циклического кетона с винил- или аллилмагнийгалогенn-дами и последующей дегидратацией образующегося третичного спирта.

2. Brown H. C,

3. Brown H. C., (1967).

4. Brown H. C, Negishi E., Chem. Comm., 1968,594 (СН3)гСНСН2ССН2СНгСН2С02С2Н5

О

73»/.

С(;Н3СН-=СН2 + СНа = СН(СНг)аСОгСН:, —<• С6Н5СН2СН2С(СН2)10СО2СН3

II

О

? N.N-ДИМЕТИЛГИДРАЗИН (I, 308—309, перед ссылками). Для получения гидразона ацетофенона по методу, разработанному Ньюкомом и Фишелом [4, 4а], смесь 0,1 моля кетона, 0,3 моля

о

+ CH2=CHCH2CN

4 5%.

ССНгСНгСН2СИ II О

СОСНгСНгС1

по реакциям карбонплированпя органоборанов, включающий подробное рассмот-?т'Ле, ыехаН1|ЗМ реакции [Brown N. С„ Accounts Chem. Res., 2, № 3, 65 (1969)1. — Прим. ред.

117

Д., 25 мл абсолютного этанола и 1 мл уксусной кислоты (катализатор) кипятят с обратным холодильником в течение 24 час, пока бесцветный раствор не станет ярко-желтым. Затем смесь 0,05 моля перегнанного желтого масла, 0,2 моля безводного гидразина и 15 мл абсолютного этанола кипятят с обратным холодильником до тех пор,

СН3

^\У+H2NN(CH,)2-pA6c. CIH5OH + CH3COOH ?

0,1 МОЛЯ 0,3 МОЛЯ

сн3

КИПЯЧЕНИЕ- 24 час

С. , N(CH3)2

f У W +0,2 моля HaNNH,

jj И 15 мл EtOH

СН,

/Ч ,СЧ КНА

КИПЯЧЕНИЕ ГЦ IN'

4а. \ е w к о ni е G. R. (1967).

пока реакционная смесь не обесцветится. Летучие вещества удаляют на роторном испарителе при температуре колбы не выше 20°; бесцветный остаток после затвердевания представляет собой почти чистый гидразон ацетофенопа, т. пл. 24—25".

Fish el D. L., procedure submitted to Org. Syn.

ДИМЕТИЛКАРБОНАТ, (СН30),С = 0. Мол. вес 90,08, т. пл. 2—4-', т. кип. 90".

Карбметоксилироваиие. На одной из стадий полного синтеза d, /-карнофиллена' Кори и сотр. [1] обрабатывали циклический кетон (1), 7,7-диметилбицикло-[4, 2, 0]-октанон-2, в диоксапе гидридом натрия и Д. при 80—85° и получили с высоким выходом Р-кетоэ 1:ир (2).

ДИМЕТИЛКАРБМЕТОКСИМЕТИЛФОСФОНАТ,

О I!

(CH30),PCH,C05CH8. Мол. вес 182,11.

Реагент получают из триметплфосфита и метилового эфира броч-уксусной кислоты (подобно днэтнлкарбэтоксиметнлфосфонату).

СИНТЕЗ олефинов [1] (см. Диэтилкарбэтоксиметилфосфонат, 1, 430—431), Реагент был использован на двух ключевых стадиях синтеза ювеннльного гормона Hyalophora cecropia — диметилового эфира ТРАНС,пгрй«с,^«(Г-10,11-эпоксn-7-этил-3,11-диметил-2,6-трn-декадиеновой кислоты (формула I) — при получении соединений

118

Эйзеибрауп и сотр. [2], занимаясь синтезом неистовых кислот, нащдн, что рассматриваемый метод «является идеальным для карб-метоксплировання З-метнлциклогексанона». При этом выходы про119

дуктов оказались выше, чем в двустадийном процессе, заключающемся в конденсации кетона с диэтилоксалатом и последующем де-карбоксилированин образующегося а., у-дикетоэфира,

СН3 СН3

NaH, (CH3Q)ZC—О В ДИОКСане

3 57о

86, 485 (1964), S., D i 1 g е n Sr.

К Corey Е. J., Mitra R.B., U d о H., J. Chem. Soc., 2. Etsenbraun E. J„ Hanoi P. G., S с h о г и о К. St. P., Osiecki J., J. Org. Chem., 32, 3010 (1967),

ДИМЕТ И Л M ЕЛ ЬЛ ИТ И Й (литийдиметилмедь), (CH,),CuLi. Мол. вес 100,55.

Получение [1, 21. Реагент получают в эфирном растворе из метнллптия и иоднда меди в молярном соотношении 2 ; 1 в атмосфере азота при 0°. Предиолагают 121, что это растворимое в эфире соединение представляет собой соль Li+ (CH,),Cu_, аннон которой изо-электронен диметидцинку.

Реакции. Д. является превосходным реагентом для селективного замещения иода или брома на метильную группу в самых разнообразных соединениях. Кори и Познер 121 приводят, в частности, следующие примеры:

/СН3

(СНзЬСп U 14 час. 25s

(CH3)zCuLi

CVTCTBIIH каталитических количеств ацетата меди выход (2) состав-Лет тишь 16—21%. В аналогичных условиях с помощью этого ; -агента вводится ангулярная метальная группа в кетон (3) с образованием (+)-А''-зремофиленона-3 (4) 151, который не удавалось

почучить, используя CH»MGL+ ацетат меди. .

Корн [61 применил реагент для улучшения конечной стадии в синтезе транс,«тдине-фариезола (6). ,CH3tJ

/\/СНэ Н

(CHjUCuLT

НАС' ЧСН8 \

~" V4/Ч-/^\СН20Н

Н.С/ЧСН, 1.НЗ

С ацетатами этинклкарбииолов Д. образует алкнлаллены 171. Простые ацетилены в эту реакцию не вступают. АсОч ,С^СН

НХС/СН3

DO"/,

Ч/

(СНД.СаЫ 85%

ч/

С,Н5Н(СНзЬСиЬ1 14 2.5 час. 0" С«НА-СII

Н—С

н

сн.

АсО,

С- = ССН.

Реагент с трудом присоединяется к кетогруппам [31. Это было использовано для осуществления 1,4-присоединеиия к га, р>-ненасы-щ5нному кетону (1) [41; в реакции с метилмагнийподидом в при120

сн4

XX)?г

сн.

(СН3)2Сч1Д " 40%

(2)

СН,

= С = С

(CHjl.CuLiСН3

СеН5СНС=>СН ? ОАс

Кори и Познер 181 получили дн-я-бутилмедьлитии и диэтилмедь-лнтнй и использовали их в подобных реакциях. Эти реагенты более реакционноспособны, чем Д., но менее термически устойчивы. Они

121

также в большей степени склонны к обмену медь - галоген однако ту п

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы с макарони
Компания Ренессанс п-образная лестница на второй этаж - цена ниже, качество выше!
кресло престиж с подлокотниками
ответственное хранение личных домашних вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)