![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5АКЦИЯ, РАСТВОРИТЕЛИ (I, 291 — оде,) Ссылка 161: F i е з е г L. F., Org. Syn., 46, 44 (1966). " Я-ДИМЕТИЛАМИНОБЕНЗАЛЬДЕГИД (I, 301—302, перед ссылками). СИНТЕЗ альдегидов. С алкил- пли арилмагнийбромидами реагент образует /?.-диметнламинофенцлкарбинолы (1), которые легко расщепляются солями диазоиия с образованием альдегида (2) и азобенЗОЛА (3) 151. Лучше использовать диазотированную сульфаниловую кислоту ОН (I) ~\-N(CH,)2 RA1gBr-f «-(CH3)„NC8HjCHO --, RCH—<'-'' ^> N(CH-), Д112, RCH04-ArN = N-y^_ (?) 1 ввиду легкого отделения образующегося при этом метилоранжа (3) (Ai'---(i-HOiiSCeH4—). Эта реакция расщепления уже довольно давно известна как способ получения производных азобензола. Однако выходы обоих продуктов составляют 50—80%, поэтому метод пригоден для превращения RBr-»-RCHO. 5. S 1 1 [ е s Д$., S i s t i A. J., J. Org. Chem , 23, 1691 (1960). 4,4-#лс-(ДИМЕТИЛАМИНО)-БЕН30ФЕНОН (кетон Михлера). Мол, вес 268,36, т, пл. 174—176 . &1СПШ ГЛАВНЫЙ X = Н, ОСОСН3, ОС(СН3)3 висит от стерических факторов, заместитель в положении 7 должен затруднять образование экзоцкклического переходного состояния С (пм-двойной связью. В действительности главным продуктом реакции оказывается пн/тш-изомер, а гнn-изомер, если и образуется, то в незначительных количествах. Этот неожиданный результат объясняют сильным координационным взаимодействием частично положительной Ы—N-связи с атомом кислорода в положении 7. 10а. М i к о 1 a j с Г а к К L., Begbv М. О., Bates R. В.. Wolff 1. Д., J. Org. Chem.. 30, 2983 (1965). 106. Powell R. G., Smith C. R, Jr., Wolff I. A,, .1. Ory, Chem., 32, 1442 (1967i. 10B. В a i г d V. C., Jr., F r a n z u s В., S u r r i d g e J. H., J. Am. Chem. Soc, 89, 410 (1967). 110 (CH;l)2N ? >-N(CH3)2 Г, Ч= о ?СН=СН2 ?СН=СН2 СЕНСИБИЛИЗАТОР ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. Де Боер, Турро И Хэммонд !Н иашлн, что кетой Михлера сенсибилизирует фотохимическую днмеризацпю бутадиена в цис- и транс-1,2-ДИВИНИЛЦИХЛО-сн=сн. СН2=СНСН=СНГ СЕНСИБИЛИЗАТОР 7-8% СН=СН2 60-65% бутаны, ifue-Изомер подвергается термической перегруппировке в более высококипящий циклооктаднен-1,5. Выбор сенсибилизатора зависит от энергии еннглет-триплетнего перехода, эффективности чнтеркомбннацнонной конверсии и спектра поглощения сенсибилизатора. г о N. J , Hammond G. S., Org. Syn., 47, 64 1. DeBoer C. D., T u r (1SG7). ^(4-ДИМЕТИЛАМИНО-3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ) -ИМИД МАЛЕ-ИНОВОЙ КИСЛОТЫ. Мол. вес 306.23, т. пл. 177—181° Получение [II. 0,N РЕАКЦИЯ с ТИОЛАМИ. Реагент избирательно взаимодействует с сульфгидрильной группой аминокислот или белков с образованием производных (2), которые либо окрашены, либо приобретают окраску при обработке нингидрином. Например, в случае цистеина сульф-гидрильная группа присоединяется к активированной двойной связи и образуется желтый нейтральный продукт (2). Это соединение дает пурпурное окрашивание с нингидрином и даже в нейтральной среде перегруппировывается в кэрбоповую КИСЛОТУ (3) Ш. С-СН СН3 СН. О. NH + I 3 C-CH 0,N HSCH,снсог Y 1 BioLChern., 24l', 4610 (1966); Mctrione R. M., Seng R., Arch. Biochem., 122, 137 (1967). r It Д H Seeal H. L., Biochemistrv, 3, 778 (1961); 4, 1506 (1965); = rn nshiU T et al„ J. Biocliem., 55, 576 (1964); 57, 460(1965); N a-, i я к A k а о Ч-, ibid., 58, 507 (1965); Tsunoda J- N.. Y a s u-n о Ь u К. Т. 1 Rinl Chem.. 241. 4610 (1966); Mctrione R. M., Johnston R. B. тетр«кас-(ДИМЕТИЛАМИНО)-ТИТАН, TI [N(CH3),14. Мол. вес 225—20 оранжевая жидкость, т. кип. 50°;0,05 мм. Т. получают с 85%-ны,ч выходом реакцией четыреххлористого титана с диметиламинлнтием III. СН3 I СН,С-СНСН3 ПРИМЕНЕНИЕ. Кетоны, даже пространственно затрудненные, под действием реагента превращаются в енамнны, например [21: T1IN(CHS)2], сн3 I о СН3 I _с-снсна II , о СН,=--С-СНСН3 N(CH,)T1[N(CH,),]4 сн3 СН3СН1 . сн3с = с—снсн3 СН3 N(СН3)2 ЧЧС-СН„ 0/ ')снг H,N—СН о Ii ,с—сн„ чСОСНЧСН, 0 = С/ 0,NV 4N —if S-NH ом/ Соответствующий триамид мышьяковистой кислоты As[N(CH3).]3 менее реакцпонноспособен и взаимодействует только с незатрудненными кетонами. В противоположность этому под действием соответствующих фосфорных аналогов образуются эпоксиды (см. Гексаметилтриамид фосфористой кислоты). При взаимодействии Д. с карбоновыми кислотами или их производными (эфиры, амиды, ангидриды) образуется шр«с-(диметил-амино)-метаи HCIN(CH3).3!3 или виннлиден-бис-диметиламнн в зависимости от строения исходного соединения 13]. 1. Bradley D. С, Thomas Т. М., J. Chem. Soc, 1960, 3857. 2. Weill ga'rt en H., White W. A., J. Org. Chem, 31, 4041 (1966). 3. W e i n g a r t e и H., W h i t e W. A., J. Org. Chem., 31, 2874 (1966). 4N-CH Н ! со„н (3) Из карбоксипептндазы бычьей поджелудочной железы Впнтерс-бергер [21 выделил пептид, содержащий" тиольную группу, связанную с цинком. Он удалял цинк хелатнрующим агентом (1,10-фенантролином) или денатурацией, затем метил реакционноспо |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|