химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

АКЦИЯ, РАСТВОРИТЕЛИ (I, 291 —

оде,) Ссылка 161: F i е з е г L. F., Org. Syn., 46, 44 (1966).

" Я-ДИМЕТИЛАМИНОБЕНЗАЛЬДЕГИД (I, 301—302, перед

ссылками).

СИНТЕЗ альдегидов. С алкил- пли арилмагнийбромидами реагент образует /?.-диметнламинофенцлкарбинолы (1), которые легко расщепляются солями диазоиия с образованием альдегида (2) и азобенЗОЛА (3) 151.

Лучше использовать диазотированную сульфаниловую кислоту

ОН

(I)

~\-N(CH,)2

RA1gBr-f «-(CH3)„NC8HjCHO --, RCH—<'-'' ^> N(CH-), Д112, RCH04-ArN = N-y^_

(?) 1

ввиду легкого отделения образующегося при этом метилоранжа (3) (Ai'---(i-HOiiSCeH4—). Эта реакция расщепления уже довольно давно известна как способ получения производных азобензола. Однако выходы обоих продуктов составляют 50—80%, поэтому метод пригоден для превращения RBr-»-RCHO. 5. S 1 1 [ е s Д$., S i s t i A. J., J. Org. Chem , 23, 1691 (1960).

4,4-#лс-(ДИМЕТИЛАМИНО)-БЕН30ФЕНОН (кетон Михлера). Мол, вес 268,36, т, пл. 174—176 .

&1СПШ

ГЛАВНЫЙ X = Н, ОСОСН3, ОС(СН3)3

висит от стерических факторов, заместитель в положении 7 должен затруднять образование экзоцкклического переходного состояния С (пм-двойной связью. В действительности главным продуктом реакции оказывается пн/тш-изомер, а гнn-изомер, если и образуется, то в незначительных количествах. Этот неожиданный результат объясняют сильным координационным взаимодействием частично положительной Ы—N-связи с атомом кислорода в положении 7.

10а. М i к о 1 a j с Г а к К L., Begbv М. О., Bates R. В.. Wolff 1. Д.,

J. Org. Chem.. 30, 2983 (1965). 106. Powell R. G., Smith C. R, Jr., Wolff I. A,, .1. Ory, Chem.,

32, 1442 (1967i.

10B. В a i г d V. C., Jr., F r a n z u s В., S u r r i d g e J. H., J. Am. Chem. Soc, 89, 410 (1967).

110

(CH;l)2N ?

>-N(CH3)2

Г, Ч= о

?СН=СН2

?СН=СН2

СЕНСИБИЛИЗАТОР ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. Де Боер, Турро И Хэммонд !Н иашлн, что кетой Михлера сенсибилизирует фотохимическую днмеризацпю бутадиена в цис- и транс-1,2-ДИВИНИЛЦИХЛО-сн=сн.

СН2=СНСН=СНГ

СЕНСИБИЛИЗАТОР

7-8%

СН=СН2

60-65%

бутаны, ifue-Изомер подвергается термической перегруппировке в более высококипящий циклооктаднен-1,5. Выбор сенсибилизатора зависит от энергии еннглет-триплетнего перехода, эффективности чнтеркомбннацнонной конверсии и спектра поглощения сенсибилизатора.

г о N. J , Hammond G. S., Org. Syn., 47, 64

1. DeBoer C. D., T u r

(1SG7).

^(4-ДИМЕТИЛАМИНО-3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ) -ИМИД МАЛЕ-ИНОВОЙ КИСЛОТЫ. Мол. вес 306.23, т. пл. 177—181° Получение [II.

0,N

РЕАКЦИЯ с ТИОЛАМИ. Реагент избирательно взаимодействует с сульфгидрильной группой аминокислот или белков с образованием производных (2), которые либо окрашены, либо приобретают окраску при обработке нингидрином. Например, в случае цистеина сульф-гидрильная группа присоединяется к активированной двойной связи и образуется желтый нейтральный продукт (2). Это соединение дает пурпурное окрашивание с нингидрином и даже в нейтральной среде перегруппировывается в кэрбоповую КИСЛОТУ (3) Ш.

С-СН

СН3 СН.

О.

NH +

I 3

C-CH

0,N

HSCH,снсог

Y

1 BioLChern., 24l', 4610 (1966); Mctrione R. M., Seng R., Arch. Biochem., 122, 137 (1967).

r It Д H Seeal H. L., Biochemistrv, 3, 778 (1961); 4, 1506 (1965); = rn nshiU T et al„ J. Biocliem., 55, 576 (1964); 57, 460(1965); N a-, i я к A k а о Ч-, ibid., 58, 507 (1965); Tsunoda J- N.. Y a s u-n о Ь u К. Т. 1 Rinl Chem.. 241. 4610 (1966); Mctrione R. M., Johnston R. B.

тетр«кас-(ДИМЕТИЛАМИНО)-ТИТАН, TI [N(CH3),14. Мол. вес 225—20 оранжевая жидкость, т. кип. 50°;0,05 мм.

Т. получают с 85%-ны,ч выходом реакцией четыреххлористого титана с диметиламинлнтием III.

СН3 I

СН,С-СНСН3

ПРИМЕНЕНИЕ. Кетоны, даже пространственно затрудненные, под действием реагента превращаются в енамнны, например [21:

T1IN(CHS)2],

сн3 I

о

СН3

I

_с-снсна II

, о

СН,=--С-СНСН3 N(CH,)T1[N(CH,),]4

сн3

СН3СН1

. сн3с = с—снсн3

СН3 N(СН3)2

ЧЧС-СН„

0/ ')снг

H,N—СН

о

Ii

,с—сн„

чСОСНЧСН,

0 = С/

0,NV 4N —if S-NH

ом/

Соответствующий триамид мышьяковистой кислоты As[N(CH3).]3 менее реакцпонноспособен и взаимодействует только с незатрудненными кетонами. В противоположность этому под действием соответствующих фосфорных аналогов образуются эпоксиды (см. Гексаметилтриамид фосфористой кислоты).

При взаимодействии Д. с карбоновыми кислотами или их производными (эфиры, амиды, ангидриды) образуется шр«с-(диметил-амино)-метаи HCIN(CH3).3!3 или виннлиден-бис-диметиламнн в зависимости от строения исходного соединения 13].

1. Bradley D. С, Thomas Т. М., J. Chem. Soc, 1960, 3857.

2. Weill ga'rt en H., White W. A., J. Org. Chem, 31, 4041 (1966).

3. W e i n g a r t e и H., W h i t e W. A., J. Org. Chem., 31, 2874 (1966).

4N-CH

Н ! со„н

(3)

Из карбоксипептндазы бычьей поджелудочной железы Впнтерс-бергер [21 выделил пептид, содержащий" тиольную группу, связанную с цинком. Он удалял цинк хелатнрующим агентом (1,10-фенантролином) или денатурацией, затем метил реакционноспо

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучить специалиста по кондиционированию
L' Duchen Horizon D191.71.31
учеба впарихмахера
тумбы для телевизора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)