![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5, например (3), получаемый взаимодействием гексена-1 (1) с дибораном 1(2), получен из NaBHj+BF.,1, удивительно легко вступает в реакцию 1,4-присоединения к А, с образованием енолбората (4), который гидролизуется до альдегида (5) Ш. Группой Брауна было показано, что удобнее добавлять воду к раствору борорганического соединения в ТГФ; с последующим введением акролеина происходит 1,4-присоединение с одновременным гидролизом до альдегида (5). По данным газовой хроматографии выходы (5) составляли 65, 71 и 77% за 10, 25 и 60 мин соответственно. Другие примеры: ,СН2СНГСЯО CHI=CHCHO + СНГ=СНСНО 2-Бромакролеин реагирует с алкилборанамн аналогичным путем, давая а-бромальдегиды с выходами 60—9596. Эти соединения чрезвычайно реакционноспособны и лучше ЕССГО сохраняются в виде соответствующих диэтилацеталей. Подобным же образом используется 2-метнлароолеин 12]. I.Brown Н. С, R о g I с М. М, R a t h K е М, W., К a b a J k a G. W., J. Am Chem. Soc., 8Я, 5709 Ш67). 2. Brown Н. С, К a b а I к a G. W., R a i h к е М. V., R о g i с «. М,, J. Am. Chem. Soc, 90, 4165 (1968). АЛЮМИНИЙ. AT. вес 26,98. Работая над улучшением синтеза р-каротина и лнкопнна по Кар-реру, группа немецких исследователей |Ц использовала А. и следы сулемы для конденсации 2 молей пропаргилбромида с 1,2-дихлор15 СЛ:,0 ОС,Н. 1,2-днэтокспэтаном, в результате которой образуется диэтоксидн-ацетиленовое производное (1), дающее при гидратации диэтоксидn-кетон (2). НСС1СН — СНС1 8 7% С.,Н,0. /ОСН, = ССНУ Ч-СН.,СГЗ-СН2НС = ССН„ (1) /ОС2Н5 / О К СНОССН, С2Н5Оч СН —СН; О / ? СН3ССН, Н3СЧ Н„ОН3С, HSCШнейдер и Уидои [2] обнаружили, что А. лучше цинка для конденсации пропаргнлбромида с ацетоном по Реформатскому, ;С = 0-рВгСН,,С™СН . :С-СН,С = СН I ОН (3) Продукт (3) был получен в чистом виде без примеси алленов, наличие которых неизбежно при использовании цинка, I. К a b Ь е H.-J., Truscheit Е., Е i I е г К., Ann., 684, 14 (1965). 2. Schneider D. F., W e e d о n B.C. L., J. Chem. Sac., (C), 1S87, 1G86. 16 18 22 58 64 55 9 51 12 47 11 32 10 18 Еще более удивительны результаты циклизации, приводящей к тетралиноцикленонам [8], для которых только при использовании Л!Вгз (н0 не А1С1Я) были достигнуты вполне удовлетворительные выходы в широком диапазоне изменения размера цикла (я=6—22); некоторые примеры приведены ниже: Размер цикла, и 6 Выход, % 93 Катализатор в синтезе адамантана. Шлейер и сотр. [91 обнаружили, что в присутствии больших количеств А. б. как катализатора, в/л«р-бутилбромида как активатора и НВг как сокатализатора некоторые триииклические углеводороды, содержащие 10—12 углеродных атомов, при 50° перегруппировываются в адамантан или его производные с алкильными заместителями в голове моста с выходами до 19%. Более эффективный комплексный катализатор был получен из AlBrj, НВГ и смеси диметилциклогексанов [101. Робинсон и Таррат [111 получили активный катализатор, добавляя при перемешивании mpcni-бутилбромид к суспензии А. б. в углеводороде, который подвергается перегруппировке; выходы составляют 25—65%. По-видимому, этот катализатор подобен «шламу А1Вг3», полученному из А. б. и т/хта-бутилбромида и описанному пока только в диссертации Вильямса [121. Этот катализатор был использован для перегруппировки углеводорода С18Н.Ч (1), который рассматривается как геп-тациклический [131, в триамантан (2): АЛЮМИНИЯ БРОМИД (I, 37—38), ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА. Хьюсген и Уги [7] сообщают, что для внутримолекулярной циклизации по Фриделю — Крафтсу хлорангидридов со-фенилалканкарбоновых кисЛОТ (1) в парациклофаны (2) А. б. предиочтительнее хлористого (1) (СНЛЛСОС1 <Г П А1ВГ, (1) 71=8-15 алюминия. В обоих случаях требуется большое разбавление (в качестве растворителя используют CS,), но с А. б. хлорангидрид кислоты можно добавлять гораздо быстрее. Другое важное преимущество состоит в том, что выходы с А1Вгя обычно вдвое выше. Как правило, выходы циклофановсредних размеров незначительны, ноесли «--15, то парациклофан (2) получают с выходом 70% при использовании в качестве катализатора А1Вга и 30"с в случае применения AIC1,,. ИЗОМЕРИЗАЦИЯ. Найдено [141, что под действием А.б., очищенного сублимацией или зонной плавкой, дифеиилацетилен димерn-зуется в 1,2,3-грифенилазулен с 10—15%-ным выходом. Механизм этой необычной реакции 2С,4Н 1„-СгвН;,0 не вполне ясен; одно из имевшихся бензольных колец расширяется до сем и член но го, другое сужается на один углеродный атом, а три остаются без изменений. В присутствии ионов переходных металлов (Vi+ или Ni2) достигается повышение выхода до 41%. Например, весьма эффективна смесь четыреххлористого ванадия и цинковой пыли, так как под действием цинка происходит восстановление до двухвалентного ванадия Ассони и Караш [151 осуществили с 25%-ным выходом димерn-зацию дифенилапетилена (1) в 1,2,3-трифенилазулен (2) почти с 16 t? 82, 4645 (1960); Ко г t 84, 277 (1964). 10. S с h и с i d е |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|