химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

, например (3), получаемый взаимодействием гексена-1 (1) с дибораном 1(2), получен из NaBHj+BF.,1, удивительно легко вступает в реакцию 1,4-присоединения к А, с образованием енолбората (4), который гидролизуется до альдегида (5) Ш. Группой Брауна было показано, что удобнее добавлять воду к раствору борорганического соединения в ТГФ; с последующим введением акролеина происходит 1,4-присоединение с одновременным гидролизом до альдегида (5). По данным газовой хроматографии выходы (5) составляли 65, 71 и 77% за 10, 25 и 60 мин соответственно. Другие примеры:

,СН2СНГСЯО

CHI=CHCHO

+ СНГ=СНСНО

2-Бромакролеин реагирует с алкилборанамн аналогичным путем, давая а-бромальдегиды с выходами 60—9596. Эти соединения чрезвычайно реакционноспособны и лучше ЕССГО сохраняются в виде соответствующих диэтилацеталей. Подобным же образом используется 2-метнлароолеин 12].

I.Brown Н. С, R о g I с М. М, R a t h K е М, W., К a b a J k a G. W.,

J. Am Chem. Soc., 8Я, 5709 Ш67). 2. Brown Н. С, К a b а I к a G. W., R a i h к е М. V., R о g i с «. М,,

J. Am. Chem. Soc, 90, 4165 (1968).

АЛЮМИНИЙ. AT. вес 26,98.

Работая над улучшением синтеза р-каротина и лнкопнна по Кар-реру, группа немецких исследователей |Ц использовала А. и следы сулемы для конденсации 2 молей пропаргилбромида с 1,2-дихлор15

СЛ:,0 ОС,Н.

1,2-днэтокспэтаном, в результате которой образуется диэтоксидн-ацетиленовое производное (1), дающее при гидратации диэтоксидn-кетон (2).

НСС1СН — СНС1

8 7%

С.,Н,0. /ОСН,

= ССНУ Ч-СН.,СГЗ-СН2НС = ССН„

(1)

/ОС2Н5

/

О

К

СНОССН,

С2Н5Оч

СН —СН;

О /

? СН3ССН,

Н3СЧ Н„ОН3С,

HSCШнейдер и Уидои [2] обнаружили, что А. лучше цинка для конденсации пропаргнлбромида с ацетоном по Реформатскому,

;С = 0-рВгСН,,С™СН .

:С-СН,С = СН I

ОН

(3)

Продукт (3) был получен в чистом виде без примеси алленов, наличие которых неизбежно при использовании цинка,

I. К a b Ь е H.-J., Truscheit Е., Е i I е г К., Ann., 684, 14 (1965). 2. Schneider D. F., W e e d о n B.C. L., J. Chem. Sac., (C), 1S87, 1G86.

16 18 22 58 64 55

9 51

12

47

11

32

10

18

Еще более удивительны результаты циклизации, приводящей к тетралиноцикленонам [8], для которых только при использовании Л!Вгз (н0 не А1С1Я) были достигнуты вполне удовлетворительные выходы в широком диапазоне изменения размера цикла (я=6—22); некоторые примеры приведены ниже:

Размер цикла, и 6

Выход, % 93

Катализатор в синтезе адамантана. Шлейер и сотр. [91 обнаружили, что в присутствии больших количеств А. б. как катализатора, в/л«р-бутилбромида как активатора и НВг как сокатализатора некоторые триииклические углеводороды, содержащие 10—12 углеродных атомов, при 50° перегруппировываются в адамантан или его производные с алкильными заместителями в голове моста с выходами до 19%. Более эффективный комплексный катализатор был получен из AlBrj, НВГ и смеси диметилциклогексанов [101. Робинсон и Таррат [111 получили активный катализатор, добавляя при перемешивании mpcni-бутилбромид к суспензии А. б. в углеводороде, который подвергается перегруппировке; выходы составляют 25—65%. По-видимому, этот катализатор подобен «шламу А1Вг3», полученному из А. б. и т/хта-бутилбромида и описанному пока только в диссертации Вильямса [121. Этот катализатор был использован для перегруппировки углеводорода С18Н.Ч (1), который рассматривается как геп-тациклический [131, в триамантан (2):

АЛЮМИНИЯ БРОМИД (I, 37—38),

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА. Хьюсген и Уги [7] сообщают, что для внутримолекулярной циклизации по Фриделю — Крафтсу хлорангидридов со-фенилалканкарбоновых кисЛОТ (1) в парациклофаны (2) А. б. предиочтительнее хлористого

(1)

(СНЛЛСОС1

<Г П А1ВГ,

(1) 71=8-15

алюминия. В обоих случаях требуется большое разбавление (в качестве растворителя используют CS,), но с А. б. хлорангидрид кислоты можно добавлять гораздо быстрее. Другое важное преимущество состоит в том, что выходы с А1Вгя обычно вдвое выше. Как правило, выходы циклофановсредних размеров незначительны, ноесли «--15, то парациклофан (2) получают с выходом 70% при использовании в качестве катализатора А1Вга и 30"с в случае применения AIC1,,.

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ. Найдено [141, что под действием А.б., очищенного сублимацией или зонной плавкой, дифеиилацетилен димерn-зуется в 1,2,3-грифенилазулен с 10—15%-ным выходом. Механизм этой необычной реакции 2С,4Н 1„-СгвН;,0 не вполне ясен; одно из имевшихся бензольных колец расширяется до сем и член но го, другое сужается на один углеродный атом, а три остаются без изменений. В присутствии ионов переходных металлов (Vi+ или Ni2) достигается повышение выхода до 41%. Например, весьма эффективна смесь четыреххлористого ванадия и цинковой пыли, так как под действием цинка происходит восстановление до двухвалентного ванадия

Ассони и Караш [151 осуществили с 25%-ным выходом димерn-зацию дифенилапетилена (1) в 1,2,3-трифенилазулен (2) почти с

16

t?

82, 4645 (1960); Ко г t

84, 277 (1964). 10. S с h и с i d е

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сервис техническое обслуживание вентиляции и кондиционеров
напольная плитка amor bez
световые короба на авто в сургуте
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - MSI gp62 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)