химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

азбавлении 1 : 10 000. Для макроопределения холестерина Виндаус 161 добавлял раствор Д. в горячем 90%-ном этаноле к раствору образца в горячем 95%-ном этаноле до прекращения образования осадка, через несколько часов он собирал и взвешивал промытый эфиром дигнтонид. Как было показано, сложные эфиры холестерина не образуют комплексов с Д., поэтому такой метод дает возможность определять как свободный, так и ^тарифицированный холестерин [61. Осаждением Д. из одной порции тканевого экстракта устанавливают содержание свободного холестерина; осаждением после омыления определяют общее количество присутствующего холестерина. Виндаус также открыл способ .микроопределения холестерина |5|: он наблюдал, что дигнтонид холестерина, подобно самому холестерину, дает чрезвычайно чувствительную цветную реакцию Либерманна— Бурхарда 171 при добавлении свежего раствора одной капли кони, серной кислоты в 1 мл охлажденного уксусного ангидрида к раствору стерина в хлороформе; окраска очень интенсивная, хотя появляется медленно. С полностью очищенным холестерином эта проба отрицательна; с холестериланетатом и Д-хояестеном— положительна. В развитых позднее микрометодах содержание холестерина при осаждении Д. определяется колориметрически по изменению интенсивности окраски в реакции Либерманна — Бурхарда за подходящий промежуток времени.

Виндаус и Уибриг [81 обнаружили заметную стереоспецлфнч-ность реакции осаждения Д.: холестанол-3[5 и копростанол-ЗВ осаждаются практически количественно, тогда как холестанол-За

106

н

Холестанол

и копростаиол-За вообще не осаждаются. Таким образом, для образования ограниченно растворимого дититонида 3-гпдроксильная группа должна быть в [3-области независимо от экваториальной или аксиальной ориентации; атом Са может иметь а- или р-конфнгура-цию либо в молекуле может присутствовать 5,6-двойная связь". Д. оказался исключительно удобным для изучения изомеризации ста-нолов при нагревании с раствором тлре/я-амидата натрия, полученным при кипячения т/эетн-амплового спирта с натрием в бензоле или ксилоле. В положении равновесия холестанол с экваториальной гпдроксильной группой содержит только около 10% эпихолеста-нола (аксиального), но этот компонент с минимальным содержанием можно выделить нз фильтрата после осаждения Д. главного проНе осаждаются

он н

СН3

Эпиходеетанал СН,

Копростанол

Осаж . даютс,ч\

НО Эпииопростанол j

дукта. Холестанол можно регенерировать из днгитонида; комплекс растворяют в пиридине, в котором он нацело диссоциирует, Д. осаждают эфиром и эфирный раствор обрабатывают соответствующим образом. В случае копрос.танола при равновесии преобладает насаждающийся экваториальный За-ол. В поисках способа превращения холестанола в копростанол Виндаус обнаружил, что при гидрировании его над никелем при 200° образуется смесь холестанола, эпнхолестанола и эпикопростанола. Он удалял холестанол осаждением Д., остаток изоыеризовал под действием алкоголята, вновь удалял образовавшийся холестанол и получал неосаждаю-щнйся остаток, в значительной мере обогащенный эпикопростано-лом. В результате многократного повторения операции он получил чистый эпикопростанол. Многократной изомеризацией с последующим осаждением Д. это соединение превращается в копростанол, идентичный продукту бактериального восстановления холестерина в кишечнике.

107

Восстановление а, |3-непредельного у-лактока в фуран (I. 278, перед ссылками). Эта реакция послужила конечной стадией в пол'а, В а г a n J. S., J. Org. Chem., 30, 3564

Па. S z а и t а у С, Т б k е L., К. а 1 о и i t s P., JL Org. Chem., 31, 1447 (1966).

108

109

13. Correct to read; At i n a t о H., Nagasaki Т., Chem. Ind., 1965, 899;

J Chem. Sec, (C), 1906. 677. И. a I inal n 1-1., Nagasaki Т., J. Chem. Soc. IC1, 1968, 621. 15. Zwoifel G , Steele R. В , .1. Am. Chem. Soc, 89, 2754 (1967). 16 Z v e if e I G., S n о vv J Т.. W Ii i t и с v С. C, J. Am. Chem. Soc , 90,

7139 (1968).

17. Zweifel G„ W bitney С. C, J, Am. Chem. Soc, 89, 2753 (1967).

ДИИЗОПР0ПИЛПЕРОКСИДИКАРБ0НАТ (I, 280, 12|), Избавление: подробное исследование см. в работе: К и г z М. Е., К О-v а с i с Р, J. Am. Chem. Soc, 89, 4960 (1967).

ДИИМИД (I, 280-282, перед разделом Обзоры).

Под действием Д., получаемого из гидразина, Т/ЮНС-ДВОЙНАЯ связь в цис, ш/мнг-сопряженных диенкарбоновых кислотах восстанавливается быстрее, чем цыс-двойная связь [Юа|. Из цис, тране-сопряженных диенолов, в которых гпдроксил находится в «-положении по отношению к диеновой группировке, под действием Д., полученного из гилразннгидрата, часто в значительных количествах образуются азотсодержащие соединения. Этого удается избежать при использовании в качестве источника Д. калиевой соли азодикарбоновой кислоты J1061.

При попытке получения соответствующих смн-норборненов Фран-зус и сотр. 110в) восстанавливали Д. норборнадиены, имеющие в положении 7 кислородсодержащие функциональные группы. Поскольку восстановление Д, проходит через чис-присоеднненпе и заДИЛЬСА - АЛЬДЕРА РЕ

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные флажковые петли что это
что подарить мужчине сертификат
ледовое шоу навки руслан и людмила отзывы
вмятина на двери сколько стоит выправить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)