![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5азбавлении 1 : 10 000. Для макроопределения холестерина Виндаус 161 добавлял раствор Д. в горячем 90%-ном этаноле к раствору образца в горячем 95%-ном этаноле до прекращения образования осадка, через несколько часов он собирал и взвешивал промытый эфиром дигнтонид. Как было показано, сложные эфиры холестерина не образуют комплексов с Д., поэтому такой метод дает возможность определять как свободный, так и ^тарифицированный холестерин [61. Осаждением Д. из одной порции тканевого экстракта устанавливают содержание свободного холестерина; осаждением после омыления определяют общее количество присутствующего холестерина. Виндаус также открыл способ .микроопределения холестерина |5|: он наблюдал, что дигнтонид холестерина, подобно самому холестерину, дает чрезвычайно чувствительную цветную реакцию Либерманна— Бурхарда 171 при добавлении свежего раствора одной капли кони, серной кислоты в 1 мл охлажденного уксусного ангидрида к раствору стерина в хлороформе; окраска очень интенсивная, хотя появляется медленно. С полностью очищенным холестерином эта проба отрицательна; с холестериланетатом и Д-хояестеном— положительна. В развитых позднее микрометодах содержание холестерина при осаждении Д. определяется колориметрически по изменению интенсивности окраски в реакции Либерманна — Бурхарда за подходящий промежуток времени. Виндаус и Уибриг [81 обнаружили заметную стереоспецлфнч-ность реакции осаждения Д.: холестанол-3[5 и копростанол-ЗВ осаждаются практически количественно, тогда как холестанол-За 106 н Холестанол и копростаиол-За вообще не осаждаются. Таким образом, для образования ограниченно растворимого дититонида 3-гпдроксильная группа должна быть в [3-области независимо от экваториальной или аксиальной ориентации; атом Са может иметь а- или р-конфнгура-цию либо в молекуле может присутствовать 5,6-двойная связь". Д. оказался исключительно удобным для изучения изомеризации ста-нолов при нагревании с раствором тлре/я-амидата натрия, полученным при кипячения т/эетн-амплового спирта с натрием в бензоле или ксилоле. В положении равновесия холестанол с экваториальной гпдроксильной группой содержит только около 10% эпихолеста-нола (аксиального), но этот компонент с минимальным содержанием можно выделить нз фильтрата после осаждения Д. главного проНе осаждаются он н СН3 Эпиходеетанал СН, Копростанол Осаж . даютс,ч\ НО Эпииопростанол j дукта. Холестанол можно регенерировать из днгитонида; комплекс растворяют в пиридине, в котором он нацело диссоциирует, Д. осаждают эфиром и эфирный раствор обрабатывают соответствующим образом. В случае копрос.танола при равновесии преобладает насаждающийся экваториальный За-ол. В поисках способа превращения холестанола в копростанол Виндаус обнаружил, что при гидрировании его над никелем при 200° образуется смесь холестанола, эпнхолестанола и эпикопростанола. Он удалял холестанол осаждением Д., остаток изоыеризовал под действием алкоголята, вновь удалял образовавшийся холестанол и получал неосаждаю-щнйся остаток, в значительной мере обогащенный эпикопростано-лом. В результате многократного повторения операции он получил чистый эпикопростанол. Многократной изомеризацией с последующим осаждением Д. это соединение превращается в копростанол, идентичный продукту бактериального восстановления холестерина в кишечнике. 107 Восстановление а, |3-непредельного у-лактока в фуран (I. 278, перед ссылками). Эта реакция послужила конечной стадией в пол'а, В а г a n J. S., J. Org. Chem., 30, 3564 Па. S z а и t а у С, Т б k е L., К. а 1 о и i t s P., JL Org. Chem., 31, 1447 (1966). 108 109 13. Correct to read; At i n a t о H., Nagasaki Т., Chem. Ind., 1965, 899; J Chem. Sec, (C), 1906. 677. И. a I inal n 1-1., Nagasaki Т., J. Chem. Soc. IC1, 1968, 621. 15. Zwoifel G , Steele R. В , .1. Am. Chem. Soc, 89, 2754 (1967). 16 Z v e if e I G., S n о vv J Т.. W Ii i t и с v С. C, J. Am. Chem. Soc , 90, 7139 (1968). 17. Zweifel G„ W bitney С. C, J, Am. Chem. Soc, 89, 2753 (1967). ДИИЗОПР0ПИЛПЕРОКСИДИКАРБ0НАТ (I, 280, 12|), Избавление: подробное исследование см. в работе: К и г z М. Е., К О-v а с i с Р, J. Am. Chem. Soc, 89, 4960 (1967). ДИИМИД (I, 280-282, перед разделом Обзоры). Под действием Д., получаемого из гидразина, Т/ЮНС-ДВОЙНАЯ связь в цис, ш/мнг-сопряженных диенкарбоновых кислотах восстанавливается быстрее, чем цыс-двойная связь [Юа|. Из цис, тране-сопряженных диенолов, в которых гпдроксил находится в «-положении по отношению к диеновой группировке, под действием Д., полученного из гилразннгидрата, часто в значительных количествах образуются азотсодержащие соединения. Этого удается избежать при использовании в качестве источника Д. калиевой соли азодикарбоновой кислоты J1061. При попытке получения соответствующих смн-норборненов Фран-зус и сотр. 110в) восстанавливали Д. норборнадиены, имеющие в положении 7 кислородсодержащие функциональные группы. Поскольку восстановление Д, проходит через чис-присоеднненпе и заДИЛЬСА - АЛЬДЕРА РЕ |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|