химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

твенно З-метнлбутанол-2:

? В,Н„ - LIBH ,

CHijC_CHCH.3 u': 24 ""? (СН3),СНС1-1СН3 + (СН3)2ССИ2СН3

о он он

75% 25%

Восстановление смешанным гидридом (A1HS-2A!C1») приводит к

сложной смесн с более низким общим выходом.

J. Brown И. С, Yoon N. М., J. Am. Chem. Soc. 90, 26S6 (1968).

1,3-ДИБРОМ-5,5-ДИМЕТИЛГИДАНТОИН (I, 269, перед ссылками) .

Под действием этого реагента, а также NBA осуществляется окисление вторичных ароматических спиртов,' в первом случае выходы немного выше 13). А1в-Прегнены при обработке Д. превращаются в Дн-1'-прегнаднеиы [4]; выходы не указаны.

сн, I 3 снон

3 Corral R. A, Orazi О. О., Chem. Comm., 1965, 5.

4 Fukuoka М., MItsuhashi Н„ Chem. Pharrn. Bull., 15, 2007 (1967); 16, 1634 (1968),

ДИБРОМИЗСЦИАНУРОВАЯ КИСЛОТА (ДБИ), (1) Мол. вес 268,89, т. пл. 307—309%

Реагент получают 111 при взаимодействии дилитневой соли циа-нуровой кислоты с избытком брома; выход составляет 88%. ДБИ в конц. серной кислоте является эффективный агентом для бромирования ароматических соединений, в том числе и дезактивированных [2]. Продукты бромирования получаются с большими выходами, чем при использовании смесн бром — железо пли NBC в серкой кислоте.

О

1! С

I I /С % О" ч , vvo N и U)

102

103

!. Goitardi 2. G о t t а г d i

Monatsh. Monatsh.,

08, 507 (1967). 99, 815 (1968).

Д И БРОМУ КСУСНСЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР

Вг,СНСО.;С2Нг,. Мол. вес 245,91, т. кип. 194°.

Реакция с борорганическими соединениями 111. Браун распространил реакцию этилового эфира бромуксуснон кислоты с триал-килборанами и а Д. к. э. э. Если использовать 1 же трет-бушлата калия, образуется а-галогенкарбоновая кислота; при использовании 2 же основания осуществляется диалкилирование. Поскольку первая реакция легко проходит при 0е, а вторая требует более высокой температуры (50"), можно вводить две различные алкильные группы.

сн2=сн, —> (с2н.р:,Е -E-;CHCO'c"H-Uc„H5CHBrco2c2Hb

wc.'MIUOK 2 mpem-huOK ^ ВггСНС02С2Н5

(QH5)„CHCOAH0

Можно также использовать этиловый эфир дихлоруксусной кислоты, но выходы продуктов при этом ниже, особенно в случае затрудненных триалкилборанов.

1. Brown Н. С, R о g i с 14. М., R а { h k е М. W., К a b а 1 к a G W J. Am. Chem. Soc, 90, 1911 (1968).

2,6-ДN-да/гет-БУТИЛПИРИДИН (I, 272).

Браун и Каннер 111 отмечали также, что реагент не образует комплекса с SO.

ДИГИТОНИН, Л О,, Мол. вес 1229,30. Спекается при 225', плавится при 234—236 , [«|зв—54 (в метаноле). Растворимость (при 25е); 1 г Д. растворяется в 57 мл абсолютного или в 220 мл 95%-ного этанола, В воде малораствори.м, образует мыльную суспензию. В хлороформе и эфире практически нерастворим. Содержится в семенах Digitalis purpurea и Digitalis lanata вместе с родственными стероидными сапогенинами — гитонином и тигонином и некоторыми сердечными гликозидамп.

Строение. В состав Д. входит необычный стероидный сапогении дигптогенин, который через З^-гидроксильпую группу связан с пен Этот факт позволил оценить влияние атома азота на способность ядра к РЕАКЦИЯМ замещения. Д. сульфируется под действием S03 в жидкой SO., ( — 10е) с образованием 2,6-дn-И1Р?'т-0уп|,.1ПИРИДНН-о-с.ульфокисдоты. Сравнительными экспериментами показано, что дезлпипнругощее действие азота по отношению к реакциям замещения сравнимо с эффектом нлтрогруипы в нитробензоле. Дезактивирующее влияние пнриднпиевого азота еще больше — пиридин и 2,6-лутн-Дин в тех же условиях образуют только комплексы с S03 и не подвергаются реакциям замещения rs ядро,— Прим. ред.

104

Осаждение 36-оксистероидов. Как наиболее характерное свойство Д. давно известна его гемолитическая активность, состоящая в способности даже при высоком разбавлении осуществлять разрушение оболочки эритроцитов. В 1901 г. Рансом 121 обнаружил, что при добавлении холестерина к раствору Д. в 95%-ном этаноле его гемолитическая активность исчезает. В 1907 г. Виндаус [31 нашел причину этого явления. Оказывается, холестерин образует с Д. молекулярный комплекс 1:1, дигптонид, который практически нерастворим в 90—95%-но.м этаноле. В живых тканях холестерин присутствует как в свободном виде, так и в форме эфиров высших жирных кислот; Виндаус показал, что сложные эфиры в отличие от свободного спирта не осаждаются Д. При исследовании различных сапонинов он обнаружил, что общим растворителем для них и холесте105

наименее растворимым и поэтому наиболее подходящим для осаждения. Например, тигоннн отличается от Д. только тем, что в нем отсутствуют 2а- и 15а-гидроксильные группы; растворимость тпгонида холестерина в 95%-ном этаноле при 18'"' составляет 150 .иг/100 мл [41, тогда как растворимость дититонида холестерина достигает лишь 14 ж//100 мл [51. Д., содержащий 17 гидроксильных групп, которые составляют около 24% его молекулярного веса, нерастворим в эфире, умеренно растворим в абсолютном этаноле и более растворим в водном этаноле (80—95%); последний растворитель обычно и используется для осаждения днгптонидов. Образование комплекса с холестерином наблюдается при р

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Модемы NetGear
rockwheel gtr 14 в новосибирске
мяч адидас бразука купить
обучение по сервису кондиционера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)