химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

миграцией ацетила и приводит к 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-р-о-глюкопиранозиду (3) [18а].

реакция Аридта — Эйстерта (I, 247, после выдержки из [29]). Описанная здесь методика получения этилового эфира 1-нафтил-VKCV'CHOFT кислоты [29а] представляет модификацию реакции Аридта —Эйстерта, разработанную Ньюменом и Билом [2961. Применение трпэтиламина при образовании диазокетона дает возможность использовать только 1 зкв Д. [296].

I-C10H,COC1 + CH2Na -|- (C,H3)3N l-ClnHTCCH = Nr= N % (QH^NHCl

О

О

СН2СО,С,НК

(CSH,),N C,H5CO,AG

CCH=:N = N I

I I ) 4-C-H.OH

Раствор 30,5 г 1-нафтоилхлорида в 50 мл сухого эфира добавляют в течение 30 мин при охлаждении льдом и перемешивании магнитной мешалкой к раствору эквимолярных количеств Д. и трпэтиламина в 900 мл сухого эфира. После перемешивания в течение 3 час при 0 = хлоргцдрат триэтиламина отделяют и промывают эфиром (выход составляет 90% теоретического). После отгонки растворителя и промывания остатка получают желтые кристаллы 1-диазоацетил-нафталина (вызывает сильное раздражение кожи).

Раствор 15,7 г этого вещества в 50 мл абсолютного этанола помещают в двугорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную покрытой тефлоном магнитной мешалкой, медицинской пробкой и обратным холодильником, соединенным с устройством для сбора газа. Непосредственно перед реакцией готовят катализатор (1 г бензоата серебра растворяют в 10 мл триэтиламина) и после нагревания реакционной смеси до кипения через медицинскую пробку с помощью шприца вводят 1 мл раствора катализатора. Затем, когда почти прекратится выделение азота, вводят еще 1 мл раствора катализатора. Обычно достаточно добавить катализатор 3—4 раза в течение не более 45 мин. Затем смесь кипятят 1 час,охлаждают, фильтруют и из фильтрата удаляют растворители на роторном испарителе при пониженном давлении. Остаток растворяют в эфире и промывают по два раза 10%-ным раствором карбоната натрия, водой и насыщеным раствором КаС1, Эфирный раствор фильтруют на конической воронке, заполненной безводным сульфатом магния, и упаривают. После перегонки получают этиловый эфир 1-нафтилуксусной кислоты, т. кип. 100—10570,1—0,2 мм, выход 84—92%.

Реакция с хлорметансульфохлоридом (I, 247, перед ссылками), фп взаимодействии диазоалканов с алкиленсульфонами (RCH=S02) °°разуются эписульфоны [321. Алкиленсульфоны получают дегцд92

93

рохлорированием первичных алкансульфохлоридов под действием триэтиламина. Реакция иллюстрируется методикой получения 2-хлортиирандиоксида-1,1 (4) [33]. Суспензию 210 г «шж-тритиана (т. пл. 218=) в смеси 1 л уксусной кислоты и 210 ли воды хлорируют

и химическим превращениям. Аналогичным образом в раство-оах были получены метплциклопропанон, 2,2-диметплциклопропа-нон и тетраыетилцнклопропанон. Механизм реакции не установлен, но по-видимому, метилен не является промежуточным продуктом.

Эфир

[C1CH = S0S] О)

I

^™21 cich.so.ci

N = N

79-82% | СН Y

>с — с

при перемешивании и температуре 40—50° в течение нескольких часов, затем при перемешивании при —10г в атмосфере азота добавляют триэтиламин для дегидрогалогенирования (2), а вслед за этим — эфирный раствор Д.

CH=SO;

СН™СН,

Синтез олефинов. Описанная выше реакция получения эписуль-фонов является стадией общего синтеза олефинов 1321. Например, из D-lQ-ка.мфорсульфохлорида (1) получен о-2-оксо-7,7-диметил-1-вннилбицикло-12,2,11-гептаи (4) [34]. Соединение (1) последовательно

CH.SOjCl

(1)

(3)

w °ф »>

(2)

сн=сн2

30°

сн2=с=о + CH2N2

9 0%

14а 18а

29а 296

Contributed by Eisenbraun Е. J., Oklahoma Stale Univ. Gros F G. Flematti S. M., Chem. Ind., 1966, 1556; M a s t r o-n а г d i I O.' F 1 e m a t S i S. M., D e 1 e r a i i J, O., Gross E. G., Carbohydrate Res., 3, 177 (1966); Deferrari J. O., Gros E.G., M a s t'r о n a r d 1 I. 0., ibid., 4, 432 (1967).

Lee V N e \v man M. S., procedure submitted to Org. Svn. (1968). N ew m'a n M. S., В e a 1, P. F., Ill, J. Am. Chem. Soc, 71, 1506 (1949), 72, 5163 (I 950).

33

32 О p i t z G. Fischer Z. Naturforsch., lSb, 775 (19631; Angew. Chem.; ' Internat. Ed., 4, 70 (1965). P a q u e t t e L. A., Witlenbtook L. S., Kane V. V., J. Am. Chem. Soc, 89. 4487 (1967); P a q u e t t e L. A., W i t t e n Ь г о о k L. S., procedure submitted to Org. Syn., (1967).

34. Fischer N.. О p i t г G., Org. Syn., 48, 106 (1968).

35. T u г г о N. J., Hammond W. В., Tetrahedron, 24, 6017 (1968).

2-ДИАЗОПРОПАН (диметилдиазометан), (CH.,).,C = N=N<->

«(CH.,).C-N=N. Мол. вес 70,10.

Получение. Гидразон апетона окисляют свежеприготовленной желтой окисью ртути (II) в сухом ксилоле 11, 21:

(CH„)sC=NNHa + HgO —+ (CH3),C—N,= N

Синтез ze-м-диметилциклопропанов [31. При взаимодействии реагента с бутенолидамн (1) е хорошим выходом образуются пиразолn-ны (2). Последние можно превратить в гемннальные диметплцикло-пропаны (3) пиролизом, а еще лучше — фотолизом в присутствии бензофенона в качестве сенсибилизатора.

71% [считая нар)]

(4)

обрабатывают тр

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обнинск купить светильник
глобал радиаторы цена
дешевая посуда
Точилка для ножей механическая CC415 V-образная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)