![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5миграцией ацетила и приводит к 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-р-о-глюкопиранозиду (3) [18а]. реакция Аридта — Эйстерта (I, 247, после выдержки из [29]). Описанная здесь методика получения этилового эфира 1-нафтил-VKCV'CHOFT кислоты [29а] представляет модификацию реакции Аридта —Эйстерта, разработанную Ньюменом и Билом [2961. Применение трпэтиламина при образовании диазокетона дает возможность использовать только 1 зкв Д. [296]. I-C10H,COC1 + CH2Na -|- (C,H3)3N l-ClnHTCCH = Nr= N % (QH^NHCl О О СН2СО,С,НК (CSH,),N C,H5CO,AG CCH=:N = N I I I ) 4-C-H.OH Раствор 30,5 г 1-нафтоилхлорида в 50 мл сухого эфира добавляют в течение 30 мин при охлаждении льдом и перемешивании магнитной мешалкой к раствору эквимолярных количеств Д. и трпэтиламина в 900 мл сухого эфира. После перемешивания в течение 3 час при 0 = хлоргцдрат триэтиламина отделяют и промывают эфиром (выход составляет 90% теоретического). После отгонки растворителя и промывания остатка получают желтые кристаллы 1-диазоацетил-нафталина (вызывает сильное раздражение кожи). Раствор 15,7 г этого вещества в 50 мл абсолютного этанола помещают в двугорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную покрытой тефлоном магнитной мешалкой, медицинской пробкой и обратным холодильником, соединенным с устройством для сбора газа. Непосредственно перед реакцией готовят катализатор (1 г бензоата серебра растворяют в 10 мл триэтиламина) и после нагревания реакционной смеси до кипения через медицинскую пробку с помощью шприца вводят 1 мл раствора катализатора. Затем, когда почти прекратится выделение азота, вводят еще 1 мл раствора катализатора. Обычно достаточно добавить катализатор 3—4 раза в течение не более 45 мин. Затем смесь кипятят 1 час,охлаждают, фильтруют и из фильтрата удаляют растворители на роторном испарителе при пониженном давлении. Остаток растворяют в эфире и промывают по два раза 10%-ным раствором карбоната натрия, водой и насыщеным раствором КаС1, Эфирный раствор фильтруют на конической воронке, заполненной безводным сульфатом магния, и упаривают. После перегонки получают этиловый эфир 1-нафтилуксусной кислоты, т. кип. 100—10570,1—0,2 мм, выход 84—92%. Реакция с хлорметансульфохлоридом (I, 247, перед ссылками), фп взаимодействии диазоалканов с алкиленсульфонами (RCH=S02) °°разуются эписульфоны [321. Алкиленсульфоны получают дегцд92 93 рохлорированием первичных алкансульфохлоридов под действием триэтиламина. Реакция иллюстрируется методикой получения 2-хлортиирандиоксида-1,1 (4) [33]. Суспензию 210 г «шж-тритиана (т. пл. 218=) в смеси 1 л уксусной кислоты и 210 ли воды хлорируют и химическим превращениям. Аналогичным образом в раство-оах были получены метплциклопропанон, 2,2-диметплциклопропа-нон и тетраыетилцнклопропанон. Механизм реакции не установлен, но по-видимому, метилен не является промежуточным продуктом. Эфир [C1CH = S0S] О) I ^™21 cich.so.ci N = N 79-82% | СН Y >с — с при перемешивании и температуре 40—50° в течение нескольких часов, затем при перемешивании при —10г в атмосфере азота добавляют триэтиламин для дегидрогалогенирования (2), а вслед за этим — эфирный раствор Д. CH=SO; СН™СН, Синтез олефинов. Описанная выше реакция получения эписуль-фонов является стадией общего синтеза олефинов 1321. Например, из D-lQ-ка.мфорсульфохлорида (1) получен о-2-оксо-7,7-диметил-1-вннилбицикло-12,2,11-гептаи (4) [34]. Соединение (1) последовательно CH.SOjCl (1) (3) w °ф »> (2) сн=сн2 30° сн2=с=о + CH2N2 9 0% 14а 18а 29а 296 Contributed by Eisenbraun Е. J., Oklahoma Stale Univ. Gros F G. Flematti S. M., Chem. Ind., 1966, 1556; M a s t r o-n а г d i I O.' F 1 e m a t S i S. M., D e 1 e r a i i J, O., Gross E. G., Carbohydrate Res., 3, 177 (1966); Deferrari J. O., Gros E.G., M a s t'r о n a r d 1 I. 0., ibid., 4, 432 (1967). Lee V N e \v man M. S., procedure submitted to Org. Svn. (1968). N ew m'a n M. S., В e a 1, P. F., Ill, J. Am. Chem. Soc, 71, 1506 (1949), 72, 5163 (I 950). 33 32 О p i t z G. Fischer Z. Naturforsch., lSb, 775 (19631; Angew. Chem.; ' Internat. Ed., 4, 70 (1965). P a q u e t t e L. A., Witlenbtook L. S., Kane V. V., J. Am. Chem. Soc, 89. 4487 (1967); P a q u e t t e L. A., W i t t e n Ь г о о k L. S., procedure submitted to Org. Syn., (1967). 34. Fischer N.. О p i t г G., Org. Syn., 48, 106 (1968). 35. T u г г о N. J., Hammond W. В., Tetrahedron, 24, 6017 (1968). 2-ДИАЗОПРОПАН (диметилдиазометан), (CH.,).,C = N=N<-> «(CH.,).C-N=N. Мол. вес 70,10. Получение. Гидразон апетона окисляют свежеприготовленной желтой окисью ртути (II) в сухом ксилоле 11, 21: (CH„)sC=NNHa + HgO —+ (CH3),C—N,= N Синтез ze-м-диметилциклопропанов [31. При взаимодействии реагента с бутенолидамн (1) е хорошим выходом образуются пиразолn-ны (2). Последние можно превратить в гемннальные диметплцикло-пропаны (3) пиролизом, а еще лучше — фотолизом в присутствии бензофенона в качестве сенсибилизатора. 71% [считая нар)] (4) обрабатывают тр |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|