![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5обработке иодазндом этилового эфира кротоновой кислоты (3) Хасснер и Фоулер [4] получили этил-З-азидо-2-иодиропионат ДАБЦО Н3С ,Н ХС= С' N3 (4) Н/ \CO2C.HS СН, "\СОгС2Н6 (3) ;С = С''С —СНСОАНЦ (6) (5) 89 (4), который под действием ДАБЦО превращается в винидазид (5). Образование (5) было подтверждено по ИК-и ЯМР-спектрам, однако это соединение неустойчиво и при комнатной температуре с выделением азота превращается в азирпн (6). Катализатор циклизации. Ньюмен и Курдювель |5| использовали этот реагент в качестве катализатора для конденсации метилового эфира о-бензоилбензоинон кислоты (1) с метилхлоркарбонатом. При нагревании образующегося прп этом продукта (2) выделяется углекислый газ и получается псевдоэфир (3). CH,N = C = 0 CH„N = C = 0 Известно [6], что этилен-бс-(изоцианат) образует с высоким выходом 1-замещенные имндазолидопы-2 с соединениями, содержащими активный водород, причем реакционная способность последних уменьшается в ряду: RsNK>RNHa>ROH>RSH. В последнем случае для реакции необходим катализатор — ДАБЦО («триэтn-леидиамин): КИПЯЧЕНИЕ II С,|НС RSH-i-ДАБЦО О !1 CFUNHCSR I L CH,N = C = 0 О || .CSR \с = 0 NH Тушение сииглетного кислорода Ю2 осуществляется под действием ДАБЦО и других третичных алифатических аминов [7]. 1. О а е S-, О h и i s h i Y., К о z u I< a S., T a g a k i W., Bull. Chem. Soc. Japan, 39, 3G4 (I960). 2. Corey E. J., See bach D., J. Org. Chem., 31, 4097 (1966). 3. Z а и g g H. E., Michaels R. J., S с h a e f e r A. D., \V e n t h e A. M., W ASHBUM W. H., Tetrahedron, 22. 1257 (1966). 4. Hassner A., Fowler F. W., J. Org. Chem., 33,2686 (1968); see also Fowler F. V.. Hassner A,, Lev у L. A , Am. Chem. Soc. 89, 2077 (1967). 5. N e w m a n M. S-. С о u r d u v e I i s C, J. Am, Chem. Soc, 88, 781 (1966). 6. T i I 1 ey J. N.. Sivigh A. A. R , J, Org. Chem., 29, 3347 (1964). 7. О u a n n ё s C, Wilson Т., J. Am. Chem. Soc., 90 , 6527 (1968). 1,5-ДИАЗАБИЦИКЛО-[5,4,01-УНДЕЦЕН-5 (ДБУ), (4). Мол. вес 152,14, жидкость. CH,=CHCN (4) (3) (1) Реагент получают из капролактама (1) и акрилонитрила через промежуточные соединения (2) и (3) 111. (2) Дегидрогалогенирование [1]. Смесь эквимолярных количеств основания и бромалкана нагревают при 80—90г с отгонкой образующегося алкена. Реакцию можно проводить в растворителе, например в ДМСО. Как видно из следующей таблицы, выходы алке-нов значительно лучше, чем при использовании i ,5-диазабнцикло-[4,3,01-нонена-5 (ДБН). АЛКЕИ ВЫХОД, % БРОМАЛНАЛ ДБН ДБУ 4-Бром гептан Гептен-З 60 91 2-Бромгептан Гептен-I и гептен-2 (1:4) 36 78 2-Бромоктан Октен-1 и октеп-2 (1:4) 40 84 l.OedigerH., Л1 б 1 1 е г F г.. Angew, Chem., Internat. Ed.. 6. 76 (1967). ДИАЗОАЦЕТАЛЬДЕГИД, N^N - CHCHOe>N = N=CHCHO. МОЛ. вес 70,06, т. кип. 40" 110 мм. Внимание^. Д. сильно взрывается при перегревании. Получение [11. Реагент получают при нагревании в вакууме |j-(N-МЕП1Л-1\1-феннламино)-акролеина с избытком «-толуолсульфонил-азида (111, 355) до 70—80'; продукт отгоняют по мере образования. СН3 QHjXCFI-CHCHO + n-CH3CBH,S02N3 70'", СНз C3H,,NCH--NSOX6H,CH3-n + N м N —СНСНО Предшественник формилкарбеиа [1]. В присутствии различных катализаторов, из которых наиболее эффективным оказался ацетил90 91 ацетонат меди (II) (см. в этом томе), Д. разлагается с образованием форыилкарбена, который улавливается тетраметилэтиленом: (СНА)АС = С(СН3)А-Г- :СНСНО (СН3).ГС С(СН3)4 I сно 1. Arnold Z-, Chem. Comm., 1967, 299. ДИАЗОМЕТАН (I, 242—248). б) Получение из метилнитрозамида n-толуолсульфокислоты (I, 243). Поправка. К раствору едкого кали в воде следует сначала добавить 25 мл 95% -ного этанола. В отсутствие спирта Д. не образуется. Этерификация кислот (I, 245, в конце раздела). При получении метиловых эфиров для газохроматографического анализа смесь экстрагируют эфиром и обрабатывают Д. В случаях растворимых в'воде кислот (например, дикислоты. оксикислоты) экстракция обычно затруднительна. При этом используют следующий простой прием [14а1. Раствор жирной кислоты подщелачивают, освобождают от нейтральных веществ и подкисляют до рН 3—4 соляной кислотой (избыток которой затем превращается в хлористый метил). К охлажденному раствору осторожно добавляют эфирный раствор Д. АСО' А, Метилирование спиртов (I, 245, после выдержки из [18]). Д. в сочетании с эфиратом трехфтористого бора используют для метилирования углеводов, содержащих заместители, которые отщепляются под действием оснований, например ацетильные группы. Так, при сн,он . CH2OCH-O CHANA-BF, JCH3I -AG20 СН2ОАС ACOii "1^-ОА< (1) (2) JNAOCH3-CHJOH осн. снгосн3 АСО' АСО. (4) OSS' (з) метилировании 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-[5-г>-глгокопиранозида (1) Д,— BF3 было получено О-метильное производное (2), дезацетилп-рование которого под действием метилата натрия в метаноле дает б-О-метнл-о-гдюкозу (4). Метилирование с помощью СНД—Ag.,0 часто сопровождается |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|