химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

лорид обрабатывают избытком основания при 60': в течение 12 час.

СН3 Н3С С1 СН2

Й6';'В (ОБЩИЕ)

Эта последовательность реакций была использована для превращения сх-недрена (1) в менее устойчивый р-педрен (2) [П.

^"\Л7Н;

О HCI

2) (С;НЛДСО"КСН3

(1)

СН3

00

82

83

P., Brown Н. М о г i t a n i I.

1. А с h а г у a S.

2. Brow n Н. С. 2193 (1956).

С, Chem. Comm.. 1968, 305. О к a m о t о Y., J. Am. Chem. Soc. 78,

ГИДРАЗИН (I, 197—211).

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПО ВОЛЬФУ — КИЖНЕРУ (I, 199—203, после выдержки из [71). Механизм восстановления по Вольфу — Кижнеру обсуждается в последнем обзоре [7а[.

СИНТЕЗ ФЕНИЛЦИКЛОПРОПАНА (1, 206, перед разделом Другие реакции). Лучшая методика получения фенилциклопропана' (5) описана Петерсеном и Скеллом [46а]: к смеси этанола и гидразингид(2)

Hi)

/vArCH=CHCH=N72

рата при кипячении добавляют по каплям с контролируемой скоростью коричный альдегид. Спустя некоторое время образуется азпн

(4) и смесь становится оранжевой. Через 3 час фенилциклопропан

(5) отгоняют вместе с остатками гидразиигидрата. Выход (5) составляет 45—56%.

Синтез пиразолов см. Фенил-(тригалогенметил)-ртуть в этом томе.

7а. Szmant Ы. Н., Angew. Chem., Internat. Ed., 7, 46a. Petersen R. J., Skell P. S., Org. Syn., 47,

120 (1968). 98 (1967).

ГИДРОКСИЛАМИНА ХЛОРГИДРАТ (I, 215-219, перед ссылками) .

Альдегиды, особенно ароматические, при кипячении в муравьиной кислоте с небольшим избытком Г. х. и формиата натрия превращаются в нитрилы [15]. Промежуточным продуктом является, по-видимому, формиат оксима (2), который в проце'ссе обработки в

О

//\,

Н \\

.СНО .C-NOCH ,C=N

,, //\/ -нсоон 1 II

HBNOH HCOJNA присутствии основания отщепляет муравьиную кислоту с образованием нитрила (3).

Алифатические альдегиды, их тримеры и бисульфитные про-язводные при кипячении в 95%-ном этаноле с Г. х. и несколькими каплями соляной кислоты в течение 6 час дают соответствующие [?[ИТШ1ЛЫ с практически количественным выходом 1161.

Vin Е s Т.. J. Chem. Soc., 1965, 1564. Hi'. Г India у J. A., Tang C. S., Can. .1. Chem. 45. 1014 (1967),

ГИДРОКСИЛАМИН-О-СУЛЬФОКИСЛОТА (ГАСК) (1,211-214).

(J, 211): упрощенная методика получения ГАСК из сульфата гидрсжсидамина и 60%-ного олеума описана Шмицем и сотр. [1а].

NH

ОБРАЗОВАНИЕ НИТРЕНА (I, 212,'после выдержки из [4]). Аппель и Бюхнер [4аI в расчете на образование NH (нитрен, имен) при обработке ГАСК основанием провели реакцию ГАСК с бутадиеном-1,4

+ :NH

в метаноле в присутствии метилата натрия и получили пирролин-3, однако С очень низким выходом.

N=BN -С=С-0

С

ФРАГМЕНТАЦИЯ (1, 212, перед разделом Аминирование). Процесс, описанный как фрагментация а.,р-эпоксикетоксима С образованием ацетиленового кетона [461, включает, по-видимому, следующие стадии:

N N

ll

N + N +

1

С С

°4 -о |

С С

,СН2

NHjOSOj'-NaOH

16 час, 2 5°

64%

НОМ

Реакция была применена к стероидному а, [5-эпокепкетоксиму (1), в котором диоксиацетоновая группировка в боковой цепи защищена

?ОН (D

<2|ОН

I3)

84

85

в виде бнс-метилендиокснпроизводного (БМД-производного). Обработка (1) 3 экв ГАСК и 7 же NaOH в этаноле при комнатной температуре приводит к ацетиленовому кетону (2) с хорошим выходом. Другим примером является фрагментация спиростаковой системы (3).

ГРИНЬЯРА РЕАКТИВЫ (I, 227—238).

Эгнбм [Quart. Rev., 21,2.59 (1967)1 опубликовал обзорную статью, посвященную получению Г. р. и механизму реакций Гриньяра.

АКТИВИРОВАННЫЙ МАГНИЙ [7а] (I, 230, после выдержки из [7]). Поршш магния в виде стружки или опилок интенсивно перемешивают в атмосфере азота в течение одного дня. При этом магний измельчается и становится серым или серо-черным. В таком виде магний пригоден для получения Г. р. из «-6poM-(N, 1Ч-димети:л)-анn-лина. Ранее этот Г. р. получали только способом «вовлечения» или с такими инициаторами, как иод и йодистый этил. 7а. Mendel Д., J. Organometallic Chem., 6, 97 (1966).

АВГО

ДИАЗИРИДИНЫ И ДИАЗИРИНЫ (I, 214, перед ссылками). При исследовании взаимодействия ГАСК со стероидными кетонамп было установлено, что в реакцию вступают только иесопряженные 2(5а)-кетоны и 3(5а или 5 |3)-кетоны [13!. А4-3-кетостероиды, 17-кетосте-роиды и 20-кетостероиды в реакцию не вступают. Раствор 502 мг 17«-ыетил-5а-андростанол-17[а-она-3 (1) в метаноле при 2= насыщают аммиаком, затем небольшими порциями добавляют 236 мг ГАСК. Образующийся диазиридин (2) окисляют окисью серебра в эфире до диазирипа (3) с практически количественным выходом.

la. S с h ш i t z E., О h m e R , Schramm S., Ann, 702, 131 (1967).

4a. A p p e I R„ В ii с h n e r O., Angew. Chem., Internat. Ed., I, 332 (1962).

46. W i e 1 a n il P., Kaufmann H., Eschenmoser A., Helv. Chim.

Acta, 50, 2108 (1967). 13. С Ii и г с h R. F. R,, К e n d e A. S., \V e i s s M. .1., J. Am. Owm. Soc.,

87, 2665 (1955).

86

/~1

z

lsoJ

1) ДБН

2) Ас20-Ру

45%

О II

HC-NH

I^X.'-TCHJJJCN

^СОСН2С

я-С5Нп

(2)

СН3СНСНСО,С2Н5

При

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда тв
Рекомендуем компанию Ренесанс - продажа лестница - качественно и быстро!
стулья изо для офиса
Предлагаем приобрести в КНС Нева Lenovo IdeaCentre 510 - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)