химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

реакциях замещения. Кавэ, Гутарель и сотр. [14] исследовали реакции нескольких 3 р-тозилоксистероn-дов с азидом натрия в ДМСО, N-метилпирролидоне и гексаметагголе и получили наибольший выход 3 <х-азндостероидов в последнем растворителе (реакция SjV2). Те же результаты были получены с 20«-и 20Р-тозилокснстероидами, которые превращаются в 20(3- и 20а-азцдостероиды соответственно. В протонных растворителях образуются в основном продукты отщепления.

Дегидрогалогенирование. При нагревании в гексаметаполе при 120—140" сс-бромкетоны с высоким выходом и без перегруппировки превращаются в а, р-непредельные кетоны. Продукты выделяют просто после разбавления водой, выходы обычно получаются выше, чем при использовании Е|гС03/илВг/ДМФА [151.

Гексаметапол

70-90%

ГЕКСАФТОРБУТИН-2 (I, 196, перед ссылками).

Пакьетт 14] ожидал, что этот реакцпониоспособный диенофил может вступать в реакцию с 2(Ш)-пиридоном (1), цисоидным диеном, который не удавалось ввести в реакцию Дильса — Альдера. Однако при этом наблюдается присоединение Г. по азоту с образованием продукта (2)"'. При взаимодействии с N-метилпроизводным (!), которое не может вступать в реакцию такого типа, образуется лишь черная смола.

CFSC=CCFA /^j

N ^

Y4

i

(I)

J.

Org. Chem.

F3CC = CHCF3 (21

30, 2107 (1965).

4. Р a q u е t t е L. А.

ГЕКСАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕН (I, 196, после уравнения). Найдено 111, что Г. образует двойной аддукт с нафталином (выход 25—35%). Реакция интересна тем, что этот аддукт подвергается

SO

81

замещению в (5-положение ароматического кольца и, таким образом, р-замещенные нафталины можно получить ретрореакцней Дильса — Альдера. Ориентация атомов водорода в положениях 1. 2, 3 и 4 аддукта не установлена. Обзор [21.

I.Danish А. Д., Silverman М., Т a j i m a Y. A., J. Am. Chem. Soc., 76,6144 (1954); Fen ye J. G. E., J. Org. Chem, 27, 2614 (1962); L о о k M., procedure, submitted to Org. Svn. (1966).

2. UNGNADE W. E., McBee E. Т., Chem. Revs., 58, 249 (1958).

ГЕКСАХЛ0РЦИКЛ0ТРИФ0СФАЗАТРИЕН (фосфонитрил-хлорид), (1). Мол. вес 346,99, т. пл. 113—ПБ". Обзоры [1].

ПОЛУЧЕНИЕ. Г. был впервые получен Либигом [21 реакцией пятn-хлористого фосфора с аммиаком. В настоящее время его получают из пятихлористого фосфора и хлористого аммония в симм-тетра-хлорэтане [31.

РЕАКЦИИ. При взаимодействии Г. с бензоатом натрия при высоких температурах образуется бензонитрил и бензойный ангидрид [4].

Амиды и гидразпды можно ПОЛУЧИТЬ С хорошим выходом при взаимодействии Г. с натриевой солью карбоновой кислоты в ТГФ, бензоле или циклогексане при комнатной температуре с последующим добавлением амина или гидразина [51.

С К,.С1

г- V

СП] Р-СЛ

С1 \Л

Предиолагается следующий механизм реакции:

СК

+ RCOONa.NaCl

CKII IVI

N N

C/J CCI

R'NH24^C=0

R

I Shaw i Д., Fitzsimmons B. W.. Smith В. C, Chem. Revs., 62, 247 (1962); Paddock X. L., Quart, Rev,, 18, 168 (1964); Shaw R. A,, Chem. Ind., 1967, 1737.

2. L i e b i g J., Ann., 11, 139 (1834),

3. N j e 1 s e n M. L., Cranford G., lnorg. Svn., 6, 94 (1961)).

4 Bezman IF, Reed W. R., J. Am Chem. Soc, 82 , 2167 (I960).

5. С a g 1 i о t i L., P о 1 о n i M., R о s i n i G., J. Org. Chem., 33, 2979 (1968).

ГЕКСАЭТИЛТРИАМ.ИД ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ 1трис-(диэтиламино)-фосфин1, [(C2H5)2N13P (I, 196, перед ссылками).

ЧАСТИЧНАЯ ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИЯ. При взаимодействии с Г.ф.к. при 25—80° дисульфиды (циклические, бензил, аралкил- и диал-КИЛ-) превращаются в сульфиды 131. Например, ПРИ обработке ди-бензилдисульфида 10%-НЫМ избытком Г. ф. к. в кипящем бензоле

RSSR' + [(C2H5).,N]3P RSR' + [(C4H5)3X)3P = S

/г мл получается дибензилсульфид с 80%-НЫМ выходом. Представляет интерес превращение (1) в (2) с количественным выходом.

25°, 281-ЯС

КОЛИЧЕСТВЕ

Г 1

IHHQ ЧЧУ

0)

3 и а г р р D. N., G 1 е a s о и J. С, Snvder J. P., J. Am. Chem, Soc, 90, ' 4181 (1968).

ТРЙМ-ГЕПТИЛАТ КАЛИЯ, (C2H,)3CO-K.+. Мол. вес 154,29.

ПОЛУЧЕНИЕ. Г.к. —реагент красного цвета— получают из калия и избытка триэтилкарбшгола, который служит и растворителем, или из приблизительно эквимоляркых количеств калия и спирта в ксилоле иди ундекане [11.

Вг

;ССН2СН3

Дегидрогалогенирование алифатических и алициклических хлоридов. Браун [21 отмечает, что бимолекулярное отщепление гало-геиоводородов от алкилгалогенидов под действием основания по мере увеличения стерических требований приближается к расщеплению гофмановскоготипа. Например, расщепление /нрет-амилбромn-да эгплатом калия приводит к олефину-1 лишь с 30%-ным выходом,

Н3СЧ

Н,СЧ I а) С,Н,,ОК 30%

ие ^ССН2СН3 6) (СН3).,СОК 72,5%

~ НаС^ ' I в) (С.Н5)3СОК 88,5%.

выход повышается до 88,5%. Эта реакция для осуществления сдвига

под действием же

представляет удобную возможность двойной связи и получения менее устойчивых метпленовых произвол ных [2!. Олефин обрабатывают хлористым водородом в эфире при —70", эфир удаляют прп 0и полученный таким образом третичный х

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат микрофонов
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница на второй этаж в доме цена - доставка, монтаж.
стул jola
склад хранения вещей в сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)