химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ании Г. в сочетании с триметилхлорсиланом (CH»)sSICl получаются максимальные выходы, Рекомендуется следующее соотношение компонентов: 0,2 мл Г., 0,1 мл триметилхлор-силана и 1 мл пиридина. Картер [51 получал реагент в пиридине из 2,5 мл Г. и 1,6 мл триметнлхлорсилана. После центрифугирования получается бесцветный прозрачный раствор, который можно хранить в темноте в течение нескольких недель.

Триметилсилилэфиры намного более лен тучи, чем обычные эфиры, и поэтому очень

CV-CH,

OH CH,

О)

удобны для газо-жидкостной хроматографии. Например, Мейнвальду [6] не удавалось осуществить непосредственную очистку алленового сесквитерпеноида (1). защитного вещества кузнечика Цотако, microptera; однако бис-гриметилсидильное производное этого соединения легко очищается газо-жидкостной хроматографией.

Джерасси [7] подробно исследовал фрагментацию триметилсn-лилэфиров под электронным ударом.

S.Carter Н. Е., Gaver R.C., J. Lipid- Res., 8, 391 (1967).

6. M e i n v a 1 d J ,,E r i с k s о n K., Hartshorn M., M e i n \v a 1 d Y С Eisner Т., Tetrahedron Letters, 2959 (196S).

7. D ie km an J., D j e r a s s i C, J. Org. Chem., 32, 1005 (1967); D i e k-m a n J., Thomson J. В., D j e r a s s i C, ibid., 32, 3904 (1967).

ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН (уротропин) (I, 189—193).

РЕАКЦИЯ СОММЛЕ (I, 190—192, после выдержки из [11]). Акерман

и Серри 11 lal описывают методику, по которой при обработке «-ди(аминометил)-беизола (1) Г., соляной кислотой и водной уксусной

CH2NH2 сн0

У\

I II Коиц. HCU HJO. CH.COOH j |

^- --СН,\Н, "V

чСНО

кислотой при температуре кипения получают изофталевый альдегид (2) с выходом около 60%.

Па. А с к с г m а и J. И., Surrey Л. R.. Org. Syn., 47, 76 (19S7).

ГЕКСАМЕТИЛТРИАМИД ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ,

[(CH,)2N13P (I, 193—194),

РЕАКЦИЯ ВИТТИГА (I, 194, перед ссылками). Одигер и Эйтер [71 использовали этот реагент вместо трифенилфосфина В реакции Виттига. Он особенно удобен потому, что образующийся при этом не-олефиновый продукт — гексаметилтриамид фосфорной кислоты — растворим В воде.

I) NAOCH.

UCHA].NI,P 2, с.н.сно

С6НьСН2Вг - l(CH3)sNl3P-CH2C6H5(Br-) — ,

I 5 %

С8Н5СН = СНС8Н5 ^ [(CH3)2N]3PO

АсО.

C(<=H,BN]3P 84%

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ. В синтезе экдизона из эрго-стернна одна из стадий состоит В озонировании (1) и превращении его без изомеризации в альдегид (2) [81. Восстановление промежуточной гидроперекиси проводится в очень мягких условиях Г. ф. к., который превращается в гексаметилтриамид фосфорной кислоты; последний легко отделяется от альдегида при промывании разб, соляной кислотой.

(1)

7. Oediger Н., Eiter К., Ann., 882, 58 (1965),

S. F и r 1 e n m e i e r A., F ii r s t A., L a n g e m a n n A,, W a I d v о g e 1 G., Hocks P., Kerb U„ Wicchert R., Hele. Chim. Acta, 50, 2387(1967),

ГЕКСАМЕТИЛТРИАМИД ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ (гексаме-тапол), [(CHj)2N]3PO (I, 195. Поправка. В Т. I в названии реагента допущена ошибка; должно БЫТЬ гексаметапол).

Обзоры [71. Даком [81 сообщает, что тщательно очищенное вещество плавится при 7,2".

ВОССТАНОВЛЕНИЕ. В этом триамиде сг.р-кепредельные кетоны восстанавливаются литием (или калием) до соответствующих насыщенных кетонов. Использование эфира В качестве сорастворителя улучщает выход; в отсутствие эфира часть ненасыщенного кетона остается невосстановленной [91. Выходы сравнимы с получаемыми при восстановлении в жидком аммиаке.

ЗАМЕЩЕНИЕ. Реакции замещения в случае бромидов типа неонен-тилбромида обычно трудно выполнимы. Однако Льюису и сотр. [101 удалось легко осуществить замещение брома в il) под действием смеси ацетиленида лития и этилендиамина в гексаметаполе или ДМСО. В этих условиях первоначально образующийся терминальный ацетилен (2) изомеризуется во внутренний изомер (3). В жидком аммиаке и ДМФА эту реакцию провести не удается.

ГЕКСАМЕТАПОЛ ИЛИ ДМСО ^^^J

СН3

(2)

CH2OMS (4)

Пакьетт и Филипс [111 также сообщают, что гексаметапол является превосходной средой для реакций замещения в бромидах типа неопентильных. Они использовали этот растворитель для превращения димезилата (4) в дшгодид (5) и последующей циклизации (5) В сульфид (7).

(7)

Реагент считается прекрасным амидирующим средством [12]. ФИ нагревании карбоновой кислоты с гексаметаполом при 180— в течение 30—60 мин образуется соответствующий N N-диме-tиламид с выходом 50—90%. Кобер [13] показал, что при использовании гексаметапола в сочетании с ТГФ в присутствии избытка

78

79

амида натрия фенилгалогеннды (реагирующие через промежуточный дегидробензол) подвергаются различным реакциям нуклео-фильного замещения.

S ( e i hi a i

rave A J а г г с а и F.-X., Kb «о л (-Н ни Q-. L е Ь о е u I «.,

. г b а и N G о и t а г е I R., Bull. soc. chim. France. 1967, 701; L e b о-, 1 M С a v e A., G о и t a r e 1 R., Compt. rend., 264, 1090 (1967). ' R, Tetrahedron Letters, 2105 (1968).

n a

?Вт Гекеаметапол-ТГФ

CH2CN

О

Эффекты растворителя в

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
костюмы в махачкале купить
227c-024-10 электропривод
правка авто присосками в липецке
купить медсправку для водительских прав

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)