химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

садка непрореагировавшего хлорного железа. ЭТУ процедуру повторяют еще два раза; желтый комплекс отделяют и промывают сначала этанолом и затем пентаном; выход продукта 3 г (5%).

Под действием комплекса Б. х. с хлористым алюминием (2) 1 5 дикетоны (1) превращаются в соли пириллия (3) [21,

II

о

А1С14

(2)

(1)

CR II О

(3)

1 Brvcc-Sffiith D., Perkins N. A., J. Chem. Soc., 1961, 2320.

2 В a i a b a n A. Т., Compt. rend., 258, 4239 (1963); В a I a b a n А. Т., К at -ritiky A. R., S e m p 1 e В. M., Tetrahedron, 23, 4001 (1967).

m pern ЧУ Г И JIX POM AT CI, 178).

HJC^CH,

При окислении а-ионона (1) под действием Б. помимо ожидаемого продукта (2) образуется некоторое количество 1-оксn-4-кето-с.-ионона (3). В неполярных растворителях, в частности в трет-бутаноле, (3) может быть получен с выходом 23—27%, Эта реакция

после гидролиза в водном ТГФ.

Т а г Ь е 1 1 D s' 1 8 'fco М; А7 Ш1 ACAD. SCI., 57, 233 (1967);

1 D. S., I n s a 1 а с о M. A., procedure submitted to Org Syn.

трет-БУТШ ХЛОРИСТЫЙ (I 177)

(СН3)3С,

(СН3)3СС1

"My/FEE^ + НС1

В присутствии кислот Льюиса, таких, как AlCL BCl, FeCl,

и ЬпС14, взаимодействие цнклогептатриена с Б. х, приводит к солям

тропилия, например []]: ' "

5%

R. A., H eg с В. P., Bell

S. A.

окисления имеет практическое значение, так как (3) легко превращается в абсцизовую кислоту (4) — растительный гормон, содержащийся в листьях и цветах абсцизии [91.

9- Ч ob е г 1 s D, L., Heclman J- Org. Chem., 33, 3566 (1968).

72

73

СН, —СО

I

СН 2—со-Мол. вес 215,20

^(Т/?Т-БУТОКСИКАРБОНИЛОКСИ)-СУКЦИНИМИД,

О

пл.ОСОС(СН3)3.

5—100°

Реагент получают реакцией N-оксисукцинимида (III, 22) с трет-бутилхдорформиатом [11.

трет-БОК-аминокислоты. тре/я-Бутоксикарбоиильная (трет-БОК) группа стала такой же незаменимой для защиты аминогруппы в пептидном синтезе, как и карбобензоксигруппа; однако существовавшие методы ее введения имели ряд серьезных недостатков. Новый быстрый и удобный метод состоит в аминолизе Б. натриевой солью аминокислоты. Соответствующая m/jem-БОК-аминокислота получается с хорошим выходом, а побочный продукт—N-оксисукцин-нмид благодаря хорошей растворимости в воде легко отделяется от mpem-БОК-производного. Аминолиз проводят при 90° в течение 1,5—2 час.

Аналогичным образом получают и используют родственный Б. М-(/1ГРЕЯ1-бутоксикарбонилокси)-фталимид (1), мол. вес 263 24 т пл. 118° (разл.) [21.

\

О

о

N —ОСОС(СН3)3

(I)

1. Frankel М., L a d k а и у D., G i 1 о и С, W о I m а и У., Tetrahedron Letters, 4765 (1966).

2. Gross Н., Bilk L., Angew. Chem., Internet. Ed., 6, 570 (1967).

ВИНИЛЛИТИЙ (I, 183-184, перед ссылками)

При взаимодействии В. с тетрафенилфосфонпйоромидом в эфире образуется стирол и трифенилфосфин [41:

;,г и , D + |Br--r-CHa = CHLi — C(;H.,CH=;CH2-R(CsHr,l1Pf LiBr

"J" 65'."» o%

Реакция имеет общий характер; так, из тетра-н-толилфосфонийбро-мида получают н-метилстирол с выходом 61%. Аналогично реагирует и з о и р о и е и и л л и т и й,

4 Sevferth D., Fog el J.. Heeien J. К.., J. Am. Chem. Soc., 88, ' 220/ (1966).

ВИНИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЙБРОМИД (1, 184—185, перед ссылками).

Реакцией В. с кетомалоиовыми эфирами типа (1) был осуществлен синтез пятn- и шестичленных циклоалкенов: О

СН3С(СН2)„СН(с°гСгНВ)А4гСН2 = СНР+(СаНг,ЬВг- —

([) п= \ ИЛИ 2

О

NAH II - +

fCHaCtCHjJnCfCOjCjHsJjCH^HPfCjH..,).! —».

СН2

/ \

НС \

—> || С(СОгС2Н,)г4-(СеНаЬРО

I /

/ \ /

Н3С (СН2)„

(2) п- \ , ВЫХОД 69% и — выход 51%

При /1 = 3 реакция не имеет места [51.

Разработан [61 общий метод наращивания цепи с применением В., включающий промежуточное образование илпда и последующую реакцию Виттига:

С,Н5ОН У CsHsO-Na+ --[hl_2±_U

СН6ОСН2СНР(С0Н6)3 -f^II™ [C,HsOCH2CHCHC0H5l

: i

(СсН-,):|Р + 0-—+ С2НаОСНгСН = CHCsHs + (С0Н5),Р = о 57%

(50/50 цис:транс)

75

Швейцер и Лер [71 показали, что под действием В. из натриевой соли а-оксикетона образуется 2,5-дигидрофуран, например 3-фенилзамещенный (3).

Эфир

•С СНГ^СНР(С8Н;)3ВГ'

CH,ONA+

I I ' Н2С^ ^сн, —

28%

НЧ р- ^Р(С!Н5)З ЧС-—СН

НГС _,СН2 О

(3)

Реакцией натриевой соли салицилового альдегида с В. в ДМФА Швейцер и Томпсон [8] получили 2Н-1-бензопиран (4).

,-СНО „ ,.. ,СНО

сн.он

ОН

NAOCH,

S2-97%

^/ 40-Na +

У\/\,

СНГ = СНР + (С,НЬ),ВГ- а Д.ЧФД | |

54 — 58% " '\/\/

О

(1)

5. Schweizer Е. Е., O'Neill G. J., J. Org. Chem., 30, 2082 (1965).

6. S с h w e i z e г E. Ё-, Smnckcr L, D., Votr'al R. L., J. Ore. Chem., 31, 467 (1966).

/.Schn-eizer E. E., Liehr J. G., J, Org. Chem., 33, 5.S3 (I96.S) 8. S с h w e i z e г E. E., Thompson J. G., procedure submitted to Org. Syn, (1968). ?

ГЕКСАМЕТИЛДИСИЛАЗАН (I, 189).

ПРОИЗВОДНЫЕ СПИРТОВ (перед ссылками). Исследуя получение О-триметилсилильных производных углеводов, Свилей и сотр. [41 обнаружили, что сам Г. практически не вступает в реакцию, однако при использов

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор аренда москва метро киевская
Компания Ренессанс: лестница модульная купить в москве - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло руководителя ch 868
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает 80MJ0056RK - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)