химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

a t a 1., Nitta Т.. Tetrahedron Letters, 3003 (13(57).

13. Definitive paper: Y о n с d л Г., S a z n k I K., N i i i a Y., J. Org. Chern. 32, 727 f 1957).

10

U. T a \ lor E.G., Y one da F„ Chem. Comm., 1967 1ЭЗ. !3. Tailor L7 C, Sowinski 1-'., J. Am. Cbcro. Soc., 90, 1374 (196S). n

CEH5CH.,CH,NH,

C,H,COCI : N.O.

C„H,CI [.,CH,YCOC,H, —"—?

(21

—. C,,HSCFIXHOOCOC(H5 <-N.A

NO, CJHJCH.JCH^COC.JH, ?

14

ФУРОКСАНЫ (I, 24, перед ссылками). Петерсон [291 обнаружил, что при реакции А. ч. с избытком ацетона при О—Г)' получается "крайне неустойчивое промежуточное соединение (1), разлагающееся при нагревании до 50' с выделением окислов азота и образованием днаце-тнлфуроксана (2) с высоким выходом. Окись (2) с помощьютриметпл

О

II

СН3СгCHjCOCHj + Nj04

Продукт

фосфита можно восстановить до диацетилфуразана (3). Эта реакция с успехом применима и в случае аиетофеноиа.

50

>

93%

о II

7|ССН3 (СН30)3Р

+

о'

о

II

пссн.

о II

CH3Cjp

(2)

+ (сн3о)3ро

(з)

la. Urbanski Т., Falecki J., Chem. Ind., 1987, 1424. 22a. White E. H„ Ort<. Svn., 47, 44 (1967). 29. P e i e r s о n L. I., Tetrahedron Letters, 1727 (1966).

А30ТИСТ0В0Д0Р0ДНАЯ КИСЛОТА (I, 25—28).

KMn04

H02C—U Ц_со2н

Реакция Шмидта (I, 25—27). При исследовании душистых веществ мускуса, полученного из пахучих желез мускусной кабарги, Шинц, Ружичка, ГейериПрелог 14а] выделили, кроме мускона (111), оптически активное основание общей формулы C,,HS6N, [aim-17,4°, Ятах267 нм, logs 3,7, которое было названо мускопиридином. Это

(III) JVJyCKOH, С16Н30О

?it JU.

(IV) Мускопиридин, CltH25N

основание очень медленно окисляется перманганатом калия, но при достаточно продолжительном воздействии образует пиридин-2.6-дn-карбоновую кислоту (II). Этот факт свидетельствует о том, что в соединении имеется 2,6-диалкилпиридиновая группа и отсутствуют какие-либо неароматические двойные связи. Биман. Бюхи и Уолкер [461, считая, что сходство двух С16-составляющих мускуса — мускоCO,Ei

„„ iC H,D0) и мускопиридина (C10Ha3N) - неслучайно и определится6 биогенетическим родством, предложили для мускопиридина структуру IV циклическая система которой соответствует мускону,

ch2co2c2h5!

с=° сн2содсгн5_ (^H2)io у ~---Сн2со2н э, (йнг),0 II снг

сн2 (СНОСОК I снг ПФК I сЧс/

+ (СНг)10

3

(1) t2> I?) ^

сн Бреста кошение

\2 по Еольфу-Кижнеру ,! , \\

СН, _ —> (CMj)n,

(5)

HN • I Дегидриро-н1,э> I, ванне

<; N ;> + 'р^

4v

ОН; Сг03

(8)Т.пл.15° (9)Т.ПЛ.гЗа

13

а метильная группа в том же положении ответственна за оптическую активность.

В полном синтезе мускопиридина ключевая стадия состоит во взаимодействии олефина и А.к. с образованием ненасыщенного амина (реакция Шмидта). Исходное соединение тшклододеканон (!) конденсацией с диэтилсукипнатом по Штоббе превращается в (2). При кипячении (2) с полифосфорной кислотой осуществляется циклизация л декарбоксилнрование до соединения (4), при восстановлении которого по Вольфу — Кижнеру происходит миграция двойной связи и образуются олефины (5) и (6). При обработке последних А. к. получается смесь неустойчивых тетрагидропирпдонов, непосредственная ароматизация которых осуществляется дегидрированием над палладиевым катализатором в 1-метнлнафталине (в /i-цимоле дегидрирование происходит медленно). Образующаяся смесь изомерных пиридинофанов (8) и (9) — низкоплавких кристаллических веществ— легко разделяется хроматографически. Изомер (8) превращают далее в N-окксь (7), которая при взаимодействии с уксусным ангидридом дает С-аиетоксипроизводное (10). Последующий гидролиз и окисление (10) приводят к кетону (П), в который под действием подиетого метила и трет-бутилата калия вводят метильную группу в положение, соседнее с карбонильной группой. Восстановление по Вольфу — Кижнеру дает маслообразное вещество, образующее пn-кролонат с т. пл. 163—166°, идентифицированный по смешанной пробе с пикролонатом природного (-г)-мускопиридина. Рацемическое основание разделяют на оптические антиподы с помощью дн-п-толуил-т-винной кислоты (I, 381—382). Продукт охарактеризован в виде пикролоната, не дающего депрессии температуры плавления с пикролонатом заведомого мускопиридина.

РЕАКЦИЯ с ХИНОНАМИ (1, 27—28, в конце раздела).

Две группы исследователей [8а, 8б1 независимо установили строение продукта, образующегося при взаимодействии 2,3,5-трn-метил-1,4-бензохинона с А. к. в серной кислоте и показали ошибочность структуры (5), предложенной Мизити и сотр. [81,

О

Н3СЛ.

H2S04

,СН3 СН.

W

4а. S с h i n z H., R и z i e к a L., G e v e r If,, Pitlog V„ Helv. Chim,

Acta, 29, 1524 (194(1). 4fi. В i с m a n n К., В u с h i G„ \V a IKER В. H., J. Am. Cliem. Soc., 79,

5558 (1957).

8, Definitive paper: M i s it i D., Moore H. W., Folkers R„ Tetrahedron, :>'i, 1201 (1966.1.

14

1-53°,

Яб Bedford u. к.-, 2367 (1966).

Мол. вес 56,06, т. кип.

АКРОЛЕИН, СН2=СНСНО. уд. вес 0,841.

Триалкилборан

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по веб дизайну с нуля
Нестеров Мужские Часы H0273A32-05EN
меховые накидки на сиденья автомобиля интернет магазин екатеринбург
индезит 181 не холодит верхняя камера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)