химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

таллироваиии Б. в эфире и ТГФ реакция заметно ускоряется по сравнению с углеводородными растворителями. Истхэм и сотр. 14в1 предиолагают, что в углеводородном растворителе реагент существует в виде полимера, а в эфире или ТГФ он диссоциирован.

АЦЕТИЛЕНИДЫ ЛИТИЯ (I, 175, перед ссылками). Паттисон и Дир |у! обнаружили, что реагент удобен для превращения терминальных алкинов в ацетилениды лития. Они нашли также, что взаимодействие этого реагента с дигидропираном является наиболее простым

и лучшим из известных до сих нор методов синтеза транс-1 -оксино-нена-4:

СаН,1Д

VC=c

ОТ

4cH2)jOH

Анетплениды лития, как правило, более удобнь1 в обращении, чем ацетилениды натрия, так как литиевые производные растворимы в диоксане. со-Фторадкилы-1 можно легко получить из м-фторалкил-галогенидов, и дальнейшие реакции ацетиленовой труппы осуществляются без отщепления атомов фтора.

Синтез алленов (I, 175, перед ссылками). Тетраметоксналлен

был получен следующим путем

СН.,0. СНА<У

/ОСН3 ЧОСН3

(3), диацеталь недокиси углерода, [101: кос(сн,:

Вгч ^Вг

>с=с/

СН3С\ /С\ ДХН.

\С с/

СН3С\

СН30-' (3) Т.

СН3О/ ХОСН3

)С = С

(2)

ОСН3

=с / ЧОСН3

Реакции с соединениями, имеющими подвижный атом водорода

(I, 175, перед ссылками). По данным Хаузера 1111 Б. дает дилитие-вые соли с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода, даже в тех случаях, когда амид калия в жидком аммиаке оказывается неэффективным. Так, ацетанилид (1) при взаимодействии с Б. в ТГФ пли эфире образует дилнтиевое производное, которому приписывается строение (2). Эта двойная соль при алкилировании хлористым бензилом превращается в (3): квдоктен с 75%-ным выходом [121. uuc-Изомер не обнаружен. рИ " ия имеет общий характер и может быть использована наряду с Методом синтеза олефинов из тиокарбонатов, предложенным Кори Триметнлфосфит, "" "OD ппп " "

D е s s у R ? Е., Chem, Soc, 88, War d H. R„ Eastham J. 5 с r e 1 t a s C. pattison F Hoffman R SOS (1967). Gay R. L., В

III, 388—390, и V, 436).

К a n d i 1 S. A., J. Org, Chem., 30, 3S57 (1965); J. Am 3027 (1966).

J. Am. Chem. Soc , 89, 5517 (1967).

F,, Gibson G. W-, J. Am. Chem. Soc, 85, 2171 (1963) G„ Easthim J. F., ibid., 88, 5668 (1966). L. M., Dear R. E. A., Can. J. Chem., 41, 2600 (1963) W., Bressel U., Angew. Chem., Internat. Ed., 6

Fl i n e s

oat man S., Ha user C. R,, Chem. Ind., 1985, 1789 J. N7, P e a g r a m M, J., Whitha ю G. H., Wright M. Chem. Comm., 1968, 1593.

я-БУТИЛМЕРКАПТАН. Мол, вес 90,19,т. кип. 96—98".

Айрланд [II обнаружил, что алкилированне оксиметиленовых производных типа (1) несколько улучшается при предварительном превращении их в н-бутилтиометиленовые производные (2) азеотроп-ной перегонкой с Б. и бензолом в условиях кислого катализа. Производное (2) легко метилируется (3), а защитная «-бутилтиометиле-иовая группа удаляется под действием водного едкого натра в дn-этиленгликоле (4). н-Бутилтиометиленовую группу можно также восстановить до метальной группы (5) десульфуризагшей над никелем Реиея. Если в соединении имеется легко восстанавливающаяся двойная связь, как в производном трй«с-Д°-декалона-1, восстановление до метальной группы можно осуществить под действием натрия в жидком аммиаке (выход 34%). Производное (3) можно также восстановить в (6) и в результате перегруппировки в условиях кислотного катализа превратить в а, р-ненасыщенный альдегид (7).

ch3C-NHC6H5

2 BuL? . .^jj. I'.Li., _—:> LiCH^C— NCbH5

СЛТ5СН3С1

Н 1

С4Н5СН2СН2С~КСбН5

(2)

С)

(з)

с

Синтез олефинов из диоксоланов (I, 175, перед ссылками). При обработке бензилнденового производного трамс-циклооктандиола-i,2 (1) Б. в гексане прп 20~ в течение 14 час был получен трансH-BuLi 7 5% '

(1)

CH3

? - С - сн=ссно

I I

(7)

JO

71

t. Ireland R. Ё., Marshall J. A., J. Org. Chem., 27, 1615, 1620 (1962).

Т/;е/N-БУТИЛОВОГО ЭФИРА УГОЛЬНОЙ И ДИЭТИЛО-ВОГО ЭФИРА ФОСФОРНОЙ КИСЛОТ АНГИДРИД (3). Масло, мол. вес 223,24.

ПОЛУЧЕНИЕ [1]. тр«я-Бутилат калия в ТГФ обрабатывают сухим льдом; к образующемуся трсш-бутилкарбонату калия (1) медленно при перемешивании добавляют раствор диэтилхлорфосфата (2) в ТГФ; продукт (3) получается в виде масла.

(С,Н,0),РС1(2]

ТГФ

(СНОСОК (СН3)3СОШК

(I)

о о

II II

—? (СН3)3СОС-0-Р(ОС2Н51А

<3)

О

N-ЗАЩНТА АМИНОКИСЛОТ [11. Реагент взаимодействует С хлоргид-ратами эфиров аминокислот, например глицина (4) в хлороформе, содержащем триэтнламин, С образованием N-третгг-бутоксикарбо-нильного производного (5). Свободную кислоту (6) можно выделять

О

(СНз)зСОС- О - Р(ОС2Н5)2 + С1Н ? H2NCH2C02C2H5

(3| (4)

о

ICSHJJJN-CHCIJ ]|

он" ' (снз)зСОС-ЫНСНгС02С2Н5 о

ВЕДН, ТГФ

II

(СН3)3СОС-ШСН2С02Н

(6)

и 16,2 г хлорного железа. Наблюдается выделение хлористоК смеси

шивали

го водорода; температуру реакции поддерживают

не выше 50°Затем смесь перемешивают прп 65" в течение 5 час, охлаждают и разбавляют пентаном. Образующуюся суспензию продукта отделяют декантацией от о

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
решения хранения вещей в квартире
Удобно приобрести в КНС Нева HG48ED690 - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
Твердотопливные котлы Wirbel Bio-Tec 25_new
концерт токио хотел 26 апреля 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)