![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5таллироваиии Б. в эфире и ТГФ реакция заметно ускоряется по сравнению с углеводородными растворителями. Истхэм и сотр. 14в1 предиолагают, что в углеводородном растворителе реагент существует в виде полимера, а в эфире или ТГФ он диссоциирован. АЦЕТИЛЕНИДЫ ЛИТИЯ (I, 175, перед ссылками). Паттисон и Дир |у! обнаружили, что реагент удобен для превращения терминальных алкинов в ацетилениды лития. Они нашли также, что взаимодействие этого реагента с дигидропираном является наиболее простым и лучшим из известных до сих нор методов синтеза транс-1 -оксино-нена-4: СаН,1Д VC=c ОТ 4cH2)jOH Анетплениды лития, как правило, более удобнь1 в обращении, чем ацетилениды натрия, так как литиевые производные растворимы в диоксане. со-Фторадкилы-1 можно легко получить из м-фторалкил-галогенидов, и дальнейшие реакции ацетиленовой труппы осуществляются без отщепления атомов фтора. Синтез алленов (I, 175, перед ссылками). Тетраметоксналлен был получен следующим путем СН.,0. СНА<У /ОСН3 ЧОСН3 (3), диацеталь недокиси углерода, [101: кос(сн,: Вгч ^Вг >с=с/ СН3С\ /С\ ДХН. \С с/ СН3С\ СН30-' (3) Т. СН3О/ ХОСН3 )С = С (2) ОСН3 =с / ЧОСН3 Реакции с соединениями, имеющими подвижный атом водорода (I, 175, перед ссылками). По данным Хаузера 1111 Б. дает дилитие-вые соли с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода, даже в тех случаях, когда амид калия в жидком аммиаке оказывается неэффективным. Так, ацетанилид (1) при взаимодействии с Б. в ТГФ пли эфире образует дилнтиевое производное, которому приписывается строение (2). Эта двойная соль при алкилировании хлористым бензилом превращается в (3): квдоктен с 75%-ным выходом [121. uuc-Изомер не обнаружен. рИ " ия имеет общий характер и может быть использована наряду с Методом синтеза олефинов из тиокарбонатов, предложенным Кори Триметнлфосфит, "" "OD ппп " " D е s s у R ? Е., Chem, Soc, 88, War d H. R„ Eastham J. 5 с r e 1 t a s C. pattison F Hoffman R SOS (1967). Gay R. L., В III, 388—390, и V, 436). К a n d i 1 S. A., J. Org, Chem., 30, 3S57 (1965); J. Am 3027 (1966). J. Am. Chem. Soc , 89, 5517 (1967). F,, Gibson G. W-, J. Am. Chem. Soc, 85, 2171 (1963) G„ Easthim J. F., ibid., 88, 5668 (1966). L. M., Dear R. E. A., Can. J. Chem., 41, 2600 (1963) W., Bressel U., Angew. Chem., Internat. Ed., 6 Fl i n e s oat man S., Ha user C. R,, Chem. Ind., 1985, 1789 J. N7, P e a g r a m M, J., Whitha ю G. H., Wright M. Chem. Comm., 1968, 1593. я-БУТИЛМЕРКАПТАН. Мол, вес 90,19,т. кип. 96—98". Айрланд [II обнаружил, что алкилированне оксиметиленовых производных типа (1) несколько улучшается при предварительном превращении их в н-бутилтиометиленовые производные (2) азеотроп-ной перегонкой с Б. и бензолом в условиях кислого катализа. Производное (2) легко метилируется (3), а защитная «-бутилтиометиле-иовая группа удаляется под действием водного едкого натра в дn-этиленгликоле (4). н-Бутилтиометиленовую группу можно также восстановить до метальной группы (5) десульфуризагшей над никелем Реиея. Если в соединении имеется легко восстанавливающаяся двойная связь, как в производном трй«с-Д°-декалона-1, восстановление до метальной группы можно осуществить под действием натрия в жидком аммиаке (выход 34%). Производное (3) можно также восстановить в (6) и в результате перегруппировки в условиях кислотного катализа превратить в а, р-ненасыщенный альдегид (7). ch3C-NHC6H5 2 BuL? . .^jj. I'.Li., _—:> LiCH^C— NCbH5 СЛТ5СН3С1 Н 1 С4Н5СН2СН2С~КСбН5 (2) С) (з) с Синтез олефинов из диоксоланов (I, 175, перед ссылками). При обработке бензилнденового производного трамс-циклооктандиола-i,2 (1) Б. в гексане прп 20~ в течение 14 час был получен трансH-BuLi 7 5% ' (1) CH3 ? - С - сн=ссно I I (7) JO 71 t. Ireland R. Ё., Marshall J. A., J. Org. Chem., 27, 1615, 1620 (1962). Т/;е/N-БУТИЛОВОГО ЭФИРА УГОЛЬНОЙ И ДИЭТИЛО-ВОГО ЭФИРА ФОСФОРНОЙ КИСЛОТ АНГИДРИД (3). Масло, мол. вес 223,24. ПОЛУЧЕНИЕ [1]. тр«я-Бутилат калия в ТГФ обрабатывают сухим льдом; к образующемуся трсш-бутилкарбонату калия (1) медленно при перемешивании добавляют раствор диэтилхлорфосфата (2) в ТГФ; продукт (3) получается в виде масла. (С,Н,0),РС1(2] ТГФ (СНОСОК (СН3)3СОШК (I) о о II II —? (СН3)3СОС-0-Р(ОС2Н51А <3) О N-ЗАЩНТА АМИНОКИСЛОТ [11. Реагент взаимодействует С хлоргид-ратами эфиров аминокислот, например глицина (4) в хлороформе, содержащем триэтнламин, С образованием N-третгг-бутоксикарбо-нильного производного (5). Свободную кислоту (6) можно выделять О (СНз)зСОС- О - Р(ОС2Н5)2 + С1Н ? H2NCH2C02C2H5 (3| (4) о ICSHJJJN-CHCIJ ]| он" ' (снз)зСОС-ЫНСНгС02С2Н5 о ВЕДН, ТГФ II (СН3)3СОС-ШСН2С02Н (6) и 16,2 г хлорного железа. Наблюдается выделение хлористоК смеси шивали го водорода; температуру реакции поддерживают не выше 50°Затем смесь перемешивают прп 65" в течение 5 час, охлаждают и разбавляют пентаном. Образующуюся суспензию продукта отделяют декантацией от о |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|