![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5Victor R. H.. J. Am. Chem. Soc., 90,810 (1968). 36K. Barn a P. M., procedure submitted to Org. Svn„ (1966). 3C.1. S i d d я I I J. В., В a d d e 1 e с G. V., E d wa r'd s J. A., Chem. Ind., 1966, 25.. 51a. Cub bo n R. C. P., Hewlett C, .1. Chem. Soc,, (C), 1968,2978. 52a. Gardner J. ,\\, С a r 1 о n F. E., Gnoj О , J. Org. Chem., 33, 1666, 3294 (1968). 526. В a r t о к W., R о s e n f e I d p. D., Scriesbam A,, J. Org. Chem., 28, 410 (1963). 57a. В a i I 1 i с А. С, Thompson R.H., J. Chem. Soc. (C), 1966, 2184. 576. Kasturf T. R„ А г u n а с h a 1 a m Т., Can. J, Chem., 44, 1086 (1966); see also Pettif G. R., Fleming W. C, Paul! K. D.. J. Org. Chem., 33, 1089 (1968). 57B. Anderson H. A., Smith J., Thompson R. H., J. Chem. Soc., 1965, 2141. 57г. H e r z W, В | а с к t о л e R. С, N a i r M. G., J. Org, Chem., .32, 2992 (1967). 57д. С у о w s h a w K, , N e w s t e a d R C, Rogers H. A. J ., Tetrahedron Letters, 2307 (19641. 60a. G a ss m a n P. G., L u m b J. Т., Z a 1 a r F. V., J. Am. Chem. Soc., 89, 946 (1967). 71. Sclllosser M , J. Organomefallic Chem., S, 9 (1967). 72. В г о w tv H. C, R о g i ё M. M., Ratbke M. W'., J. Am. Chem. Soc, 90, 6218 (1968). 73. Carlson R, G., Pierce J. K., Tetrahedron Letters, 6213 (1968). M/JEM-БУТИЛГИПОИОДИТ (I, 108—169, перед ссылками). ИОДИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ. Тэннер и Гидли [41 получили этот реагент обработкой mpem-бутилгипохлорнта в четыреххлористом 66 углероде или фреоне 113 йодной ртутью: 2(СН.)3СОС1 + Hgla — 2(CH3)3COI + HgCl, Пни обчучении таких растворов в присутствии углеводородов образуются'йодированные углеводороды с выходами 30—50%. 4. Та Циклогексан —77 Ппклогекснлиодид «-Бутан ? СНХН„СН„СН,,14-СН3СН.,СНСН3 п и е г D. ?>., G i d 1 е у G. С, J. Am, Chem. Soc., 90, 808 (1968). да/ЯЗТ-ВУТИЛГИПОХЛОРИТ (I, 169—174). ПОЛУЧЕНИЕ (I, 170, перед разделом Галогенирование углеводородов). В новом препаративном методе Hal, который исключает опасность работы с хлором под давлением и возможность взрыва из-за плохого температурного контроля во время добавления хлора, используется продажный раствор хлорной извести (хлорокс), кроме того, процесс не требует сложной аппаратуры, занимает мало ВРЕМЕНИ и обеспечивает высокую степень чистоты продукта. ФОТОХЛОРИРОВАНИЕ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ {I, 173, перед ссылками). Под действием Б. при низких температурах легко происходит ^-замещение, часто с удовлетворительными выходами [201. la. М istt М- ]., Wallin g С., procedure submitted to Org. Svn. (19681, 20. W ailing С, M inU M. J., J. Am. Chan, Soc., 89, 1515 (1967). трет БУТИЛИЗОЦИАНИД, (CH3)3CN^C. Мол. вес 83,13, т. кип. 91—92°/720 мм. Н и I I •(CH3).,CN —С = 0 ПОЛУЧЕНИЕ [1]. К 4 молям т/кул-бутнламина при охлаждении медленно добавляют 3,52 моля этилформиата, после прекращения экзотермической реакции раствор кипятят с обратным холодильником 2 час. Фракционированием выделяют с высоким выходом М-/гп;ет-бутилформамид, дегидратацию которого с образованием Б. (CH3).,CNH, + НСО..С,Н3 и Н (СН3),,СК_С = 04-РОСЫ-4Ру — ' (СН.,).,А\: S С+ру ? НА ?+> Ру ? НРО3 проводят хлорокисыо фосфора, добавляя ее по каплям при перемешивании и охлаждении льдом. Для нейтрализации образующихся кислот используют пиридин, Смесь обрабатывают ледяной водой, Экстрагируют петролейным эфиром и после перегонки получают Б. См. примечание к разделу К-Вромеукшшимид.— Прим. перев. 67 НОАЫЙ СИНТЕЗ ИНДОЛА. Ниже представлен одни из шести синтезов описанных Цее [21 без подробных объяснений с указанием лишь выхода продукта, составляющего 15—40%: шеского соединения к тройной связи. Подобным же образом из "ифенила (5) получается производное флуорена (6). а; С(СН3)3I- С 5 :NC(CH3) А) И -BULI 1. У г и И., М е й р Р., Л и nunc к и й XI., Бодешепм Ф., Розен-д а л ь Ф., «Синтезы органических соединении», нзд-во ;<Мир>\ М., 1961, сб. 12, сгр. 188. 2. Zeeli В., Tetrahedron Letters, 3881 11967). К-БУТИЛЛИТИЙ (I, 174—175). Внимание! Реагент обладает сильным разъедающим действием, при работе с ним следует надевать резиновые перчатки и защитные счкн. МЕТАЛЛИРУЮЩИЙ АГЕНТ (1, 174, после уравнения). Десен и Кэндил 14а] обрабатывали эфирный раствор 1-феннлэтинил-8-бромнафта.лn-на (1) раствором Б. в гексане при комнатной температуре и после гидролиза получили единственный идентифицируемый продукт — ((?) В обоих этих примерах металлоорганическая группа расположена в непосредственной близости от тройной связи. Однако Уорд [46] показал, что такое стерическое требование не является необходимым для этой реакции. Так, 6-бром-1-фенилгексин-1 (7) превращается в бензплиденциклопентан (8) с выходом 60%. Уорд предиолагает, что промежуточной частицей при циклизации является не карбанn-он, а радикал: (4) 1-фенилаценафтилен (4) с 82%-ньш выходом. Реакция является первым примером внутримолекулярного присоединения литийорга" 20% (7) С.Я./ \ (8) 60% 1. СЬН5С_С(СНг)5СНГ + Н-В'и + ЫВг С=/ I Кчс=/ + Бутен-1 При ме |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|