![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ми. CHCI-, 32°/. КОС(СВ3)3 "LCY-CHL C=CHN^ 'N(CH,)S 20-30=/, '3^C-CH,C-N(CH3)j (9) О) СН. Н20 СН; CH3-V.C_C=C_N^-CH3 СН2^ ^СН3 (S) Реакцией U«-2.2^ в ДМСО (обратное ^^^^J0nmmn (16) в 2-метов получают Зо№й^ I36rl показали, Н3СЧ/СН3 А CI CHI (15) ™ БТВ пр"«1 v а Й яв л е ся наиболее подходящим реагентом СН? + СН3С=С-С: НЗС^ХСНЗ Н3С. ,СН, КОС(СН3)3 Ы3С Н (14) ,ci дмсо СГ Н (16) 33,4»/» 30, 5% для дегидробсомирования ^^^^^^^ (8). Реакцию необходимо проводи 1Ь «Р» ™^Р^ВЯ(!1СЯ енин(10). комнатной температуре главным продуктом ок^ь 1,4,5,6,9,10-Гексагидроантрацен (10) под действием 2 же надук-сусноп кислоты дает с почти количественным выходом диэпок-сид (11) (иин- и окты-изомеры) 1366], который бромируют 2 же NBC в СО, и сырой продукт бромирования дегидрогалогенируют Б. к. в ТГФ с образованием карминно-красных кристаллов я» НОНХ CHIOH "1 I ffi (2) РВГ, 59 5S (QHS)3P P(QH5)3 !l I! CH CH СН„СНа LL "LL CH CH I 2CH.0 -1 (5! (S) ill I с с I'L III с с I с с |i ;ii с с _1СН,),С0К-(СН,),С0Н (КИПЯЧЕНИЕ) X4 \У CUCL-CH, С С г% Й 'ii С С I н н 18) BrCH„ CH-Br I CHBrCHBr ___J I (KO:IH.' ТЕМП.) Вг 1 нсн с—н Ц \ с с (10) Н3СХ TsCy ,OTs ДМСО НаС/ NCH3 (!) ЮЛУЧНЛН С хорошим ВЫХОДОМ 3,3,6,6-ТЕТРАМЕТИЛЩ!КЛОГСКСАДИЕН-1,4 (2). Ранее этот НЕСОПРЯЖЕННЫЙ диен получали пиролизом 1,3-диН3СЧ ч/ ч 11 \ / н3с- /4CHS (2) но этот метод осложнен ацетоксn-2,2,5,5-тетраметилцнклогекеана, дальнейшим превращением (2) в /i-ксилол. ДМСО трет В ИО Н. Дегэлогенирование под действием Б.К,-Mofteo 136ч1 обнаружил, что при обработке 1,2,4-трибромбснзола Б к 'в смеси этих растворителей образуется п-днбромбензол с 70-»-итог выходом. Эта реакция восстановительного дегалогенирования ВГ Вг Окислительную конденсацию соединения (8) в циклический диыер (9) удается осуществить лишь с незначительным выходом. Наилучший результат (2%) получается при окислении (8) в бензоле в условиях реакции Глазера. Циклический днмерный продукт красного цвета оказался очень неустойчивым. Ацетали фенилкетена можно получить с выходами от 20 до 80% дебромированием аиеталей «-бромфенилацетальдегида, синтез которых легко осуществить несколькими общими методами [3(5д]. Дегидротозилирование. Б. к. в ДМСО — прекрасный реагент для дегидротозилирования стероидных 12А-тозилокспэфнров в Д11-60 /УЧ К О С (С и 3), -1С Н.,) А СО и - Д ИСЮ была подтверждена и развита в работе Беннетта [Зби]. Дегалогенn-рор.ацпс осуществляется обычно из opmo-положения по отношению к другому атому галогена. Декодирование осуществляется легче, чем дебромирование, дехлорирования же вообще не наблюдалось, Этерификация. Хлорангпдрид 3-индолилуксусной кислоты (1) 61 СО прп обработке продажным Б. к. в мрет-бутатле превращается в соответствующий /и/жт-бутиловый эфир |36к1. Этот метод проще по сравнению с обычно широко применяющимися реакциями кислоты О |СНГСОС(СНА), КОС(СН3)3-НОС(СН3; 81-9 W (2) Н (1) (Поел Б. к. - и Р-тетралоны, а также 1,2-дноксинафталин эмежуточктом в обоих случаях является, по-видимому, 1,2-нафто-1, б|. выдержки из 1571.) При автоокислеппн в mpem-бутаноле в "'"г-оте^М-нафтохинон с выходами от 50 до 80%; промежуточ ным продУ О ХИНОН |5/« KOCFCL-l,), О ,ОН О.. KOC(CH,)i (СН,),сон с шобутиленом, переэтернфикацин или реакции ангидрида с трет-бутянолом. Расщепление а-гидропероксикетонов. 17а-Гидропероксn-20-кето-стероиды легко расщепляются под действием Б. к. с. образованием 17-кетостероидов [Зол]. При этом нет необходимости в специальном выделении перокснкетонов. Например, 20-кетопрегнан окисляют в смеси ТГФ — трет-ВЮН, содержащей Б. к., прп обработке 1,1 эно кислорода. Затем в раствор в течение нескольких минут пропускают азот и смесь нагревают до 60—70'. Автоокисление (I, 161, после выдержки из [511). Было показано, что при катализируемом основаниями автоокислеппн кетонов в гх-гпдроперекиси наибольший выход продукта достигается при соблюдении следующих условий: минимальное время реакции, температура ниже —8"', применение полярных ацротонных растворителе]! (димсюкспэтан или ДМФА) при молярном соотношении основания и кетона более 2 [51а1. (После выдержки из [52j.) По оригинальной методике Бартона [52! в случае 20-кетостерондов не удавалось получить высокие выходы продуктов [52а1, что заставило обратиться к Б. к. в смеси ДМФА — трет-бухыюл. Эта система растворителей была с успехом использована для автоокислсиия пиколинов [5261, которые практически не окисляются в /У(/:сш-бутаноле. В чистом ДМФА автоокисле-ние проходит быстро, но при этом окисляется и растворитель. Поэтому рекомендуется использовать смесь третп-бутанола и ДМФА. Можно использовать систему ТГФ — ш/7<>//?-бутанол, но тогда окисление замедляется. 17а-Гпдронерекнсн были получены с высоким выходом. Затем было найдено, что для их восстановления в 17«-олы вместо |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|