химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ми.

CHCI-,

32°/.

КОС(СВ3)3 "LCY-CHL

C=CHN^

'N(CH,)S 20-30=/,

'3^C-CH,C-N(CH3)j (9)

О) СН.

Н20

СН;

CH3-V.C_C=C_N^-CH3

СН2^ ^СН3

(S)

Реакцией U«-2.2^

в ДМСО (обратное ^^^^J0nmmn (16) в 2-метов получают Зо№й^ I36rl показали,

Н3СЧ/СН3

А

CI CHI

(15)

™ БТВ пр"«1 v а Й яв л е ся наиболее подходящим реагентом

СН? + СН3С=С-С:

НЗС^ХСНЗ

Н3С. ,СН, КОС(СН3)3

Ы3С Н

(14)

,ci дмсо

СГ Н

(16)

33,4»/»

30, 5%

для дегидробсомирования ^^^^^^^ (8). Реакцию необходимо проводи 1Ь «Р» ™^Р^ВЯ(!1СЯ енин(10). комнатной температуре главным продуктом ок^ь

1,4,5,6,9,10-Гексагидроантрацен (10) под действием 2 же надук-сусноп кислоты дает с почти количественным выходом диэпок-сид (11) (иин- и окты-изомеры) 1366], который бромируют 2 же NBC в СО, и сырой продукт бромирования дегидрогалогенируют Б. к. в ТГФ с образованием карминно-красных кристаллов

я»

НОНХ CHIOH

"1 I

ffi

(2)

РВГ,

59

5S

(QHS)3P P(QH5)3

!l I! CH CH

СН„СНа LL "LL CH CH

I

2CH.0 -1

(5! (S)

ill

I

с с

I'L III с с

I

с с

|i ;ii с с

_1СН,),С0К-(СН,),С0Н (КИПЯЧЕНИЕ)

X4

\У CUCL-CH,

С С г%

Й 'ii С С

I

н н

18)

BrCH„ CH-Br I

CHBrCHBr

___J I (KO:IH.' ТЕМП.)

Вг

1

нсн с—н Ц \(10)

Н3СХ TsCy

,OTs

ДМСО

НаС/ NCH3

(!)

ЮЛУЧНЛН С хорошим ВЫХОДОМ 3,3,6,6-ТЕТРАМЕТИЛЩ!КЛОГСКСАДИЕН-1,4 (2). Ранее этот НЕСОПРЯЖЕННЫЙ диен получали пиролизом 1,3-диН3СЧ ч/

ч

11

\ /

н3с- /4CHS

(2)

но этот метод осложнен

ацетоксn-2,2,5,5-тетраметилцнклогекеана, дальнейшим превращением (2) в /i-ксилол.

ДМСО трет В ИО Н.

Дегэлогенирование под действием Б.К,-Mofteo 136ч1 обнаружил, что при обработке 1,2,4-трибромбснзола Б к 'в смеси этих растворителей образуется п-днбромбензол с 70-»-итог выходом. Эта реакция восстановительного дегалогенирования

ВГ

Вг

Окислительную конденсацию соединения (8) в циклический диыер (9) удается осуществить лишь с незначительным выходом. Наилучший результат (2%) получается при окислении (8) в бензоле в условиях реакции Глазера. Циклический днмерный продукт красного цвета оказался очень неустойчивым.

Ацетали фенилкетена можно получить с выходами от 20 до 80% дебромированием аиеталей «-бромфенилацетальдегида, синтез которых легко осуществить несколькими общими методами [3(5д].

Дегидротозилирование. Б. к. в ДМСО — прекрасный реагент для дегидротозилирования стероидных 12А-тозилокспэфнров в Д11-60

/УЧ

К О С (С и 3), -1С Н.,) А СО и - Д ИСЮ

была подтверждена и развита в работе Беннетта [Зби]. Дегалогенn-рор.ацпс осуществляется обычно из opmo-положения по отношению к другому атому галогена. Декодирование осуществляется легче, чем дебромирование, дехлорирования же вообще не наблюдалось, Этерификация. Хлорангпдрид 3-индолилуксусной кислоты (1)

61

СО

прп обработке продажным Б. к. в мрет-бутатле превращается в соответствующий /и/жт-бутиловый эфир |36к1. Этот метод проще по сравнению с обычно широко применяющимися реакциями кислоты

О

|СНГСОС(СНА),

КОС(СН3)3-НОС(СН3;

81-9 W

(2)

Н

(1)

(Поел

Б. к. - и Р-тетралоны, а также 1,2-дноксинафталин

эмежуточктом в обоих случаях является, по-видимому, 1,2-нафто-1, б|.

выдержки из 1571.) При автоокислеппн в mpem-бутаноле

в "'"г-оте^М-нафтохинон с выходами от 50 до 80%; промежуточ ным продУ

О

ХИНОН |5/«

KOCFCL-l,),

О

,ОН

О.. KOC(CH,)i

(СН,),сон

с шобутиленом, переэтернфикацин или реакции ангидрида с трет-бутянолом.

Расщепление а-гидропероксикетонов. 17а-Гидропероксn-20-кето-стероиды легко расщепляются под действием Б. к. с. образованием 17-кетостероидов [Зол]. При этом нет необходимости в специальном выделении перокснкетонов. Например, 20-кетопрегнан окисляют

в смеси ТГФ — трет-ВЮН, содержащей Б. к., прп обработке 1,1 эно кислорода. Затем в раствор в течение нескольких минут пропускают азот и смесь нагревают до 60—70'.

Автоокисление (I, 161, после выдержки из [511). Было показано, что при катализируемом основаниями автоокислеппн кетонов в гх-гпдроперекиси наибольший выход продукта достигается при соблюдении следующих условий: минимальное время реакции, температура ниже —8"', применение полярных ацротонных растворителе]! (димсюкспэтан или ДМФА) при молярном соотношении основания и кетона более 2 [51а1.

(После выдержки из [52j.) По оригинальной методике Бартона [52! в случае 20-кетостерондов не удавалось получить высокие выходы продуктов [52а1, что заставило обратиться к Б. к. в смеси ДМФА — трет-бухыюл. Эта система растворителей была с успехом использована для автоокислсиия пиколинов [5261, которые практически не окисляются в /У(/:сш-бутаноле. В чистом ДМФА автоокисле-ние проходит быстро, но при этом окисляется и растворитель. Поэтому рекомендуется использовать смесь третп-бутанола и ДМФА. Можно использовать систему ТГФ — ш/7<>//?-бутанол, но тогда окисление замедляется. 17а-Гпдронерекнсн были получены с высоким выходом. Затем было найдено, что для их восстановления в 17«-олы вместо

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
газосиликатные и газобетонные блоки
Предлагаем приобрести в КНС диск WD в Москве и с доставкой по регионам.
хоккейка для автомобиля
мт 1618 характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)