![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5выходы первичных алифатических бромидов. Легкость получения, нечувствительность к свету и чистота таллие-вых солей карбоновых кислот определяют их преимущество перед обычно применяющимися в реакции Хунсдикера солями серебра. 2HC0S~Т1 + + ЗВг, _ 2RВг + 2СО, + Т12Вг4 TlOCjH, При взаимодействии таллиевых солей лактамов (например, пn-ридона-2) с йодистыми алкилами наблюдается исключительно N-алкилирование [5], причем чаще всего нет заметных синтетических преимуществ перед использованием солей натрия или калия. Однако в некоторых случаях применение таллиевой соли позволяет значительно упростить весь процесс. Например, фенантридинон CH3I Комнатн. темп. Ю.мин о II OCR тт1 (7) тюсгн5 9-Незамещенные пурины также легко образуют таллиевые соли, которые алкилируются преимущественно, если не исключительно, в положение 9 [7]. Таллиевые соли пурина и 6-хлорпурина получают при обработке Э. т. при перемешивании в этаноле. Соответствующую соль аденина получают в диметилацетамиде. Бензилирова-ние и метилирование этих солей приводит исключительно к 9-ал-килпроизводным. Через таллиевые соли удается ввести в пурин и аденин остатки рибозы; так были получены небуларин и аденозин. Легкость образования, устойчивость, высокая степень чистоты, растворимость и реакционная способность таллиевых солей пуринов наряду с их избирательным алкилированием в положение 9 независимо от заместителя в положении 6 — все это заставляет предиолагать, что такие производные могут служить превосходными промежуточными соединениями в синтезе нуклеозидов. 7.-^\ N Тэйлор и Мак-Киллоп [5] обнаружили также, что при разложении таллиевых солей трихлоруксусной и дифторхлоруксусной кислот в присутствии олефинов образуются аддукты дихлор- и дифторкарбена соответственно. Для разложения этих таллиевых солей очень легко алкилируется при добавлении стехиометрического количества Э. т. к перемешиваемой суспензии соединения в ДМФА при комнатной температуре; уже через 30 сек смесь становится гомогенной, к ней добавляют 1 же йодистого метила и образующийся осадок йодистого таллия отфильтровывают. После разбавления фильтрата водой получают 6-метил-5(6Н)-фенантридинон с количественным выходом. Обработка суспензии таллиевой соли пиридона-2 (6) ацил- или ароилхлоридом в эфире при комнатной температуре приводит к количественному превращению в 2-ацилоксn- или 2-ароилоксипнрn-дин (7). Последние соединения — исключительно активные ацнлn-рующие и ароилирующие агенты даже по сравнению с исходными 562 + Циклогексен СС13СОО T1 — > С1 ci <3°W F (60ЗД ,+ Циклогексен CClF2COO Т1 О Ох с образованием карбенов необходимы температуры приблизительно на 100° более низкие, чем для разложения соответствующих натриевых или калиевых солей. 1. Contributed by Tavlor Е. С. 2. Z е 1 е s к о М. J., TaylorE.C, М с К ill о р A., procedure submitted to Org. Syn. 563 3. Т а у 1 о г Е. С, H a w к s G. Н, Ш, М с К i 1 1 о р А„ J. Am. Chem. Soc, 90, 2421 (1968). 4. Taylor E. C, McLav О. W., Al с К i 1 1 о p A, J, Am. Chem. Soc, 90, 2422 (1968). 5. Unpublished work.. 6. M с К И 1 о р A, Bromley D, Taylor Е. С, J. Org. Chem, in press. 7. Taylor E. С, Ma к i Y, M с К) i 1 1 о p A, J. Org. Chem, in press. N-ЭТИЛБЕНЗИЗОКСАЗОЛИЯ БОРФТОРИД (IV, 248—249, перед ссылками). /\/СЧ Было показано, что два производных этого реагента пригодны для получения активированных эфиров: борфторид М-этил-5,7-дихлорбензизоксазолия (1) [3] и борфторид К-этил-7-оксибензизо'к-сазолпя (2) [4]. N'hC„HsBFT С\/х/Ч N^CjHjBFf CI (1) y\o-он 3. R a j а р р a S, A k е г b а г A. S, Chem. Comm., 1966, 826. 4. Kemp D. S, С h i е и S. W, J. Am. Chem. Soc, 89, 2743 (1967). ЭТИЛ ВИНИЛОВЫЙ ЭФИР (IV, 251-253, (71). Дополнение. S m г t J., С h 1 a d e к S., Coll. Czech., 31, 2978 (1966). 1-ЭТИЛ-3-(у-ДИМЕТИЛАМИНОПРОПИЛ)-КАРБОДИИМИДА ХЛОРГИДРАТ (IV, 253-254). Получение. В работе [la] подробно описана несколько модифицированная методика. la. Sheehan J. С, Cruickshank P. A, Org. Syn, 48, 83 (1968). ЭТИЛДНЦИКЛОГЕКСИЛАМИН (IV, 254, перед ссылками). В осуществленном Муксфельдтом и сотр. [5] первом полном синтезе террамицина (1) — антибиотика группы тетрациклинов — последняя стадия заключается в диалкилировании первичной (1) 564 «сн,)2 5. Muxfeldt Н, HardtmannG, К a t h a w а 1 a F, V е d е j s Ё, М о о b е г г у J. В., J. Am. Chem. Soc, 90, 6534 (1968). ЭТИЛЕНА И N-ОКСИИМИДА МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ СОПОЛИМЕР (II), Блоу и сотр^ [1] впервые использовали этот реагент в пептидном синтезе. Его получают конденсацией сополимера этилена и мален-нового ангидрида (I) с хлоргидратом гпдроксиламина в ДМФА (схема 1). — CHZCH2 — СН I .с Схема 1. Получение и реакции сополимера этилена и N-оксn-имида малеиновой кислоты в пептидном синтезе: —СН.ХН-2 — СН СН — 1 0// \о/ I ? сн,с, о// \N / I ОН II СН — СН — Г— СН,СН,(2) БОК-NHGH СОгН; ДЦК или изобутнлхлорформиат СН-п с с он БОК-NHCHCOO ш + г—сн.,сн, |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|