химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ованием 2-этил-оксалоильного производного (2) [За]. Эта группа стабилизирует

Н.С..

• "'С5ХХ(г)

(з)

NaOCzH,-C;H5OH

Кипянние ^

(4) 2,6 2

соответствующий (2) енолят-анион, способствуя тем самым метилированию при С3. Гидролитическое отщепление активирующей группы в сильнощелочной среде благоприятствует экваториальной (а) ориентации 2-метильного заместителя в (4).

За. М а г и г Y„ S о n d h е i m е г F„ J. Am. Cliem. Soc, 80, 5220 (1958); pertinent publications bv other groups in the same period: R i n g о 1 d H.J, R i>-s e n k r a n z G„ J, Org. Chem, 21, 1333 (1956); H о g g J. A, L i и с о 1 n, F. H, Jackson R. W, Schneider \V. P., .1. Am. Chem. Soc, 77, 640 (1955); Mousseron M, Wlntem it! F, de P а и 1 e t A. C, Compt, rend, 245, 185 (1957).

556

ЭТА НОЛАМ И H (IV, 235). Поправка. Мол. вес 6J.09, т. пл. 9—10°.

HjC -ccy.r

н3с "со2н

н,с -со,н

HjC 'COjH Паяюстриноа^я кислота

m

CH^CHj ^

CHJ |""CH-CTIS

Соль этанолэминз

H3C h-COzH H^C 'C02H

ПИгмагоо&ая Изопигл&рорая

Кислота.

кТГслата

(ь)

CJ-I5OH-HCI

Pd

U Н

Дегидроа^иетинопая кислота

(а)

Новое применение (перед ссылками). Живица, стеклообразное коричневое твердое вещество, получаемое из выделений сосны, состоит главным образом из смеси кристаллических диеновых кислот общей формулы С20Н30О.2, а именно (1) — (4) и (6) — (7). При мягком дегидрировании кислоты (1) — (4) дают один и тот же продукт — дегидроабнетиновую кислоту (8), в молекуле которой имеется одно ароматическое кольцо. По улучшенной методике получения (8) [3] смесь 500 г канифоли с i г 5% -ного палладия на угле перемешивают в атмосфере азота при нагревании; когда температура поднимется до 280J, перемешивание продолжают еще час, медленно пропуская азот. Раствор 100 г образовавшейся диспропорцнонированной канифоли в 250 мл 95%-ного этанола фильтруют с отсасыванием, нагревают до 70° и добавляют к нему 18 г этаноламина. Раствор разбавляют 250 мл воды, подогретой до 80—85°, и экстрагируют изооктаном (три порции по 75 мл), предварительно нагретым до 60°. Кристаллизация соли начинается при температуре около '50° и продолжается в течение ночи. Кристаллический продукт растирают в холодном 50%-ном этаноле и перекристаллизовывают, затем растворяют в горячем этаноле, подкисляют соляной кислотой и выделяют чистую дегидроабиетиновую кислоту, т. пл. 171,5— 172,5е; \a\D-\-f>Ґ (2%, в ЕЮН); выход'ЗО—36 г (51—61%).

Пимаровая (6) и изоппмаровая (7) кислоты отличаются от абиетиновой кислоты строением углеродного скелета; кислоты (6) и (7), присутствующие в канифоли, теряются в процессе получения дегидроабиетиновой кислоты. На стадии дегидрирования над палладием обе эти кислоты действуют как акцепторы водорода, превращаясь в смесь дигидропимаровой и дигидропзопимаровой кислот. Под действием конц. серной кислоты пимаровая и изопимаро-вая кислоты перегруппировываются в абиетиновую кислоту.

3, и а 1 b г о о к N. J., Lawrence R. V., J. Org. Chem., 31, 4246 (1966); procedure submitted to Org. Syn. (1967).

ЭТИЛАТ ТАЛЛИЯО), Ш, ТЮС2Н5. Мол. вес 249,43.

— Tl

HSCV

TI——

сгн.O TI

w

Получение [21, Э. т. легко получают обработкой таллневой дроби парами этанола при кипячении с обратным холодильником с одновременным пропусканием кислорода над поверхностью металла. 2Т1 (металл)-f'/s 0„_^ Т120 Т[гО +2С3НЬ0Н _>2T1CC2HS + H20 (1)

Металлический таллий (т. пл. 303°) выпускается фирмой «А 1 fa Inorganic в виде стержней диаметром около 1,5 см. Чистый кусок металла зажимают щипцами и расплавляют в пламени газовой горелки так, чтобы капли расплавленного металла падали в стакан на 2 л, наполненный холодной водой.

Окисление таллия проводят в приборе (рис. Э-1), изготовленном из трубки размером 5x30 см, снабженном сверху муфтой, а снизу керном 24/40. В середине трубки на зубцах устанавливают фарфоровый тигель — фильтр Гуча. Трубку для подачи кислорода впаивают на 4—5 см ниже зубцов и загибают вверх таким образом, чтобы ее конец был приблизительно на 1 см ниже дна тигля. Решет -558

чатое дно тигля покрывают стеклянной ватой для того, чтобы задерживались черные частички окиси таллия или металла, Затем в тигель помещают высушенную между листами фильтровальной бумаги тадлиевую дробь (100 г).

Сверху укрепляют обратный холодильник,

снабженный осушительной трубкой с аскарнтом или натронной известью для защиты от

двуокиси углерода, которая быстро реагирует

с Э. т. Снизу устанавливают крутлодонную

колбу емкостью 500 мл, содержащую 350 мл

этанола. Спирт кипятят с одновременным

пропусканием сильного тока кислорода.

Этанол частично уносится из системы током

кислорода, поэтому следует контролировать уровень этанола в колбе таким образом, чтобы его оставалось не менее 300 мл. Кипячение продолжают 12—16 час; за это время таллий постепенно растворяется с образованием Э. т., который в виде тяжелого бесцветного масла стекает из реакционной трубки в кипящий этанол. Реакцию прекращают, когда исчезнут последние следы блестящего металла.

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить бортик ограничитель для детской кровати
светодиодные лампы g9 интернет магазине
курсы холодильное оборудование
сезонное хранение колес цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)