![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ованием 2-этил-оксалоильного производного (2) [За]. Эта группа стабилизирует Н.С.. • "'С5ХХ(г) (з) NaOCzH,-C;H5OH Кипянние ^ (4) 2,6 2 соответствующий (2) енолят-анион, способствуя тем самым метилированию при С3. Гидролитическое отщепление активирующей группы в сильнощелочной среде благоприятствует экваториальной (а) ориентации 2-метильного заместителя в (4). За. М а г и г Y„ S о n d h е i m е г F„ J. Am. Cliem. Soc, 80, 5220 (1958); pertinent publications bv other groups in the same period: R i n g о 1 d H.J, R i>-s e n k r a n z G„ J, Org. Chem, 21, 1333 (1956); H о g g J. A, L i и с о 1 n, F. H, Jackson R. W, Schneider \V. P., .1. Am. Chem. Soc, 77, 640 (1955); Mousseron M, Wlntem it! F, de P а и 1 e t A. C, Compt, rend, 245, 185 (1957). 556 ЭТА НОЛАМ И H (IV, 235). Поправка. Мол. вес 6J.09, т. пл. 9—10°. HjC -ccy.r н3с "со2н н,с -со,н (П HjC 'COjH Паяюстриноа^я кислота m CH^CHj ^ CHJ |""CH-CTIS Соль этанолэминз H3C h-COzH H^C 'C02H ПИгмагоо&ая Изопигл&рорая Кислота. кТГслата (ь) CJ-I5OH-HCI Pd U Н Дегидроа^иетинопая кислота (а) Новое применение (перед ссылками). Живица, стеклообразное коричневое твердое вещество, получаемое из выделений сосны, состоит главным образом из смеси кристаллических диеновых кислот общей формулы С20Н30О.2, а именно (1) — (4) и (6) — (7). При мягком дегидрировании кислоты (1) — (4) дают один и тот же продукт — дегидроабнетиновую кислоту (8), в молекуле которой имеется одно ароматическое кольцо. По улучшенной методике получения (8) [3] смесь 500 г канифоли с i г 5% -ного палладия на угле перемешивают в атмосфере азота при нагревании; когда температура поднимется до 280J, перемешивание продолжают еще час, медленно пропуская азот. Раствор 100 г образовавшейся диспропорцнонированной канифоли в 250 мл 95%-ного этанола фильтруют с отсасыванием, нагревают до 70° и добавляют к нему 18 г этаноламина. Раствор разбавляют 250 мл воды, подогретой до 80—85°, и экстрагируют изооктаном (три порции по 75 мл), предварительно нагретым до 60°. Кристаллизация соли начинается при температуре около '50° и продолжается в течение ночи. Кристаллический продукт растирают в холодном 50%-ном этаноле и перекристаллизовывают, затем растворяют в горячем этаноле, подкисляют соляной кислотой и выделяют чистую дегидроабиетиновую кислоту, т. пл. 171,5— 172,5е; \a\D-\-f>Ґ (2%, в ЕЮН); выход'ЗО—36 г (51—61%). Пимаровая (6) и изоппмаровая (7) кислоты отличаются от абиетиновой кислоты строением углеродного скелета; кислоты (6) и (7), присутствующие в канифоли, теряются в процессе получения дегидроабиетиновой кислоты. На стадии дегидрирования над палладием обе эти кислоты действуют как акцепторы водорода, превращаясь в смесь дигидропимаровой и дигидропзопимаровой кислот. Под действием конц. серной кислоты пимаровая и изопимаро-вая кислоты перегруппировываются в абиетиновую кислоту. 3, и а 1 b г о о к N. J., Lawrence R. V., J. Org. Chem., 31, 4246 (1966); procedure submitted to Org. Syn. (1967). ЭТИЛАТ ТАЛЛИЯО), Ш, ТЮС2Н5. Мол. вес 249,43. — Tl HSCV TI—— сгн.O TI w Получение [21, Э. т. легко получают обработкой таллневой дроби парами этанола при кипячении с обратным холодильником с одновременным пропусканием кислорода над поверхностью металла. 2Т1 (металл)-f'/s 0„_^ Т120 Т[гО +2С3НЬ0Н _>2T1CC2HS + H20 (1) Металлический таллий (т. пл. 303°) выпускается фирмой «А 1 fa Inorganic в виде стержней диаметром около 1,5 см. Чистый кусок металла зажимают щипцами и расплавляют в пламени газовой горелки так, чтобы капли расплавленного металла падали в стакан на 2 л, наполненный холодной водой. Окисление таллия проводят в приборе (рис. Э-1), изготовленном из трубки размером 5x30 см, снабженном сверху муфтой, а снизу керном 24/40. В середине трубки на зубцах устанавливают фарфоровый тигель — фильтр Гуча. Трубку для подачи кислорода впаивают на 4—5 см ниже зубцов и загибают вверх таким образом, чтобы ее конец был приблизительно на 1 см ниже дна тигля. Решет -558 чатое дно тигля покрывают стеклянной ватой для того, чтобы задерживались черные частички окиси таллия или металла, Затем в тигель помещают высушенную между листами фильтровальной бумаги тадлиевую дробь (100 г). Сверху укрепляют обратный холодильник, снабженный осушительной трубкой с аскарнтом или натронной известью для защиты от двуокиси углерода, которая быстро реагирует с Э. т. Снизу устанавливают крутлодонную колбу емкостью 500 мл, содержащую 350 мл этанола. Спирт кипятят с одновременным пропусканием сильного тока кислорода. Этанол частично уносится из системы током кислорода, поэтому следует контролировать уровень этанола в колбе таким образом, чтобы его оставалось не менее 300 мл. Кипячение продолжают 12—16 час; за это время таллий постепенно растворяется с образованием Э. т., который в виде тяжелого бесцветного масла стекает из реакционной трубки в кипящий этанол. Реакцию прекращают, когда исчезнут последние следы блестящего металла. |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|