![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 51695 (1967), Collins,!,, FI e s s \V\, Frank F. J., Tetrahedr, Left., 3363 (1968). С a v e А., К а л - F a n С, P о t i e r P., L e Men J., J a n о t M.-M., Tetrahedr., 23, 4691 (1967). Ц ЦЕРИЙ, АММИАКАТ НИТРАТА (ДАН) (IV. 184-185, перед ссылСН. КаМПод действием реагента в кислой среде (уксусная, муравьиная, азотная, хлорная кислоты) одна метильная группа связанная с аро-' магическим кольцом, окисляется до альдегидогруппы с высоким выходом; вторая же метильная 'группа окисляется Б гораздо оодее жестких условиях [3]. СНО 1 11 50%-аан CH.COOH, 00°. 90 лги» сн, Количественно 1 С0СН3 I //У СН, СН.СНэ I //??. ЦАН | и" 3,5 в, HNOj. 90°, 70 яви ЦАН в. HNOj, 30°, 90 пин у/\/ В новом методе получения 19-норстерондов [41 А'^'^-З-кетосте-ропд (Т) подвергают дненон-фенолыюй перегруппировке при обработке каталитическим количеством конц. серной кислоты в уксус-ком ангидриде. З-Ацетокспгрупиу продукта гидролизуют и образующийся фенол метилируют (2). Двойную связь в положении 5, 6 .восстанавливают (3) и 1-.метальную группу окисляют под действием ЦАН до I-альдегида (4). При декарбонилировании 1-альдегида (4) ,отрис-(трифеиилфосфип)-родийхлоридом образуется цикл А в виде 541 CH,CV (1) метцлфенилового эфира, пригодного для восстановления по Берну. сн3о (2) сн,о (4) (5) С(С6Н;),Р]НЬС1 (3) Цпклопропилкарбинол окисляется ЦАН до соответствующего альдегида за 5-10 мин при 75= с выходом 64%', 151. Эта реакция является, по-видимому, наиболее удобным способом получения указанного альдегида. [>-снгон ^(NH.bc.CNo,). Г\ сн=0 64% \^ 11(44%) аце4тоГ)6|; 0ПР0Па,'Ы раСщепля,отся ^AH Д° ДИнптратов и нитрат-ЦАН Pliv_--\,.0N02 , 11(61^)4- т-у^ОАс HOAc I d->ve) MeCN QNO, UAH ^Aiy^Ar IUAr = C8H3 (80%) MeCN ONO.ONO, IV Ar =л-С1С6Н4 (81ЭД \ЦАН Ar Окснмы и семикарбазоны под действием реагента окисляются до исходных карбонильных соединений с выходами 70—80%. Реакция осуществляется быстро при 0, подходящими растворителями являются водные спирты, ацетонпгрил и уксусная кислота [71. 2. Add; Trohanovskv \V. S, Y oune L. В, В г о \v n O. L, J . Org. Chem , 32, 3865 (1907). 3. S у p e r L, Tetrahedron Letters, 4493 (1966). 4. Li i rig S. В., S у k v % P. J., J. Chem. Soc, (С), 1B68, 2915. 5. Young L. В., f г a h a n о v s k v W. S, J. Org. Chem, 32, 2349 (1967). 6. Young L. B, Tetrahedron Letters, 5105 (1968). 7. В 1 r rl .1. W, Diaper D. G. M, Can. J. Chem, 47, 145 (1969). ЦЕРИЯ СУЛЬФАТ, Ce(SOa)»-4H20. Мол. вес 404,32. Окисление пирокатехина. При окислении пирокатехина окисью серебра (111, 272) в абсолютно безводной среде Вильштеттер и Пфан-ненштнль впервые получили о-бензохинон. Однако Брокхауз [1| сообщил недавно, что о-бензохппон устойчив в водной среде при рН 1 — 3 и его можно получить следующим образом; 1 г пирокатехина в 65 мл хлороформа добавляют к 130 мл 20%-вой серной кислоты, содержащей 7,34 г окислителя и лед, и смесь интенсивно встряхивают в течение нескольких секунд. Затем смесь еще встряхивают с раствором Ц. с. (10% от теоретического) при 0", промывают 0,01 и. серной кислотой и сушат сульфатом натрия. Выход (в растворе) 86%. 1. Brock ha us R, Ann, 712, 214 (1968). _ -IЦИАНАЗИД, N = N = N—C=N (IV, 185—186, перед ссылками). Ц. реагирует с алканами при 40е' с отщеплением азота и образованием алкилцианамидов [2]. ПО-ВИДИМОМУ, при этом получается цианнитрен (NCN), который внедряется по связи С—И: N,,CN + RH — RNHCN -4- N.. 2. A n a s t a s s i о и A. G, Simmons Н. Е, М а г s li F. D, J. Am. Chem. Soc, 87, 2296 (1965). ЦИКЛОГЕКСАНДИОН-1,2. Мол. вес 112, 12, т. пл. 39', т. кип. 75—79716 мм. Получение [1, 2] j у 8 чйс ПРН , [!]) +Se02 — > 313]) FeCI,-2 Н.НС1 2[2]) \/^0 + (CH3)3SO + BFj- Ei20HOAc IV (63%) J^__ ПНЯ; Ar^^ Ar Ar-CH, (Я«) ON02OAc Ar =п-С1СьНл (4%) /О Химическая модификация аргинина [41. При взаимодействии Ц. (1) с L-аргинином (2) в водном 0,2 и, едком натре была получена новая а-амипокиелота, N3-(4-OKCO-1, 3-диазаспиро-[4, 4[-нонанилn-ден-2)-ь -орнптгш (3), строение которой было подтверждено встречным синтезом. Отсюда был сделан вывод о том, что в процессе ферHN Н.,ГУ н Х;С — NCHXH2CHsCHC02H — т I н,с-I Н..С NH2сн, сну "с-—с=о HN NH NCHXHXHXHCCH (3) мептативпого гидролиза белка под действием трипсина Ц. специфически реагирует с гуанндиновой группой аргинина, поэтому при ферментативном гидролизе расщепляются только лизнльпые связи. 1. Н а с h С. С, В а л к s С. V.. Dlchl Н., Org, Svh., Coll, Vol., 4, 229 (1963). 2. С о li e n Т., Т snji Т., J. Org. Chem., 26, 16B1 (1961). 3. D e В о r g с г L., A n t е u и i s Д1., L a m m e л s H., V e r z e 1 e M., Bull, sec. chim. Belg,, 73, 73 (1964). 4. T о i К., В v n u m E, Norris E., Itano H. A,, J. Biol. Chem., 240, PC3455 (I960); 242, 1036 (1967). триЦИКЛОПЕНТАДИЕНОНА КЕТАЛИ (диметил-, днэтил-, метилен- и этиленкетали). |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|