химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

1695 (1967),

Collins,!,, FI e s s \V\, Frank F. J., Tetrahedr, Left., 3363 (1968). С a v e А., К а л - F a n С, P о t i e r P., L e Men J., J a n о t M.-M., Tetrahedr., 23, 4691 (1967).

Ц

ЦЕРИЙ, АММИАКАТ НИТРАТА (ДАН) (IV. 184-185, перед ссылСН.

КаМПод действием реагента в кислой среде (уксусная, муравьиная, азотная, хлорная кислоты) одна метильная группа связанная с аро-' магическим кольцом, окисляется до альдегидогруппы с высоким выходом; вторая же метильная 'группа окисляется Б гораздо оодее жестких условиях [3].

СНО

1

11 50%-аан CH.COOH, 00°. 90 лги»

сн,

Количественно

1

С0СН3

I

//У

СН,

СН.СНэ

I

//??. ЦАН

| и" 3,5 в, HNOj. 90°, 70 яви

ЦАН

в. HNOj, 30°, 90 пин

у/\/

В новом методе получения 19-норстерондов [41 А'^'^-З-кетосте-ропд (Т) подвергают дненон-фенолыюй перегруппировке при обработке каталитическим количеством конц. серной кислоты в уксус-ком ангидриде. З-Ацетокспгрупиу продукта гидролизуют и образующийся фенол метилируют (2). Двойную связь в положении 5, 6 .восстанавливают (3) и 1-.метальную группу окисляют под действием ЦАН до I-альдегида (4). При декарбонилировании 1-альдегида (4) ,отрис-(трифеиилфосфип)-родийхлоридом образуется цикл А в виде

541

CH,CV

(1)

метцлфенилового эфира, пригодного для восстановления по Берну.

сн3о

(2)

сн,о

(4)

(5)

С(С6Н;),Р]НЬС1

(3)

Цпклопропилкарбинол окисляется ЦАН до соответствующего альдегида за 5-10 мин при 75= с выходом 64%', 151. Эта реакция является, по-видимому, наиболее удобным способом получения указанного альдегида.

[>-снгон ^(NH.bc.CNo,). Г\ сн=0

64% \^

11(44%)

аце4тоГ)6|; 0ПР0Па,'Ы раСщепля,отся ^AH Д° ДИнптратов и нитрат-ЦАН Pliv_--\,.0N02

, 11(61^)4- т-у^ОАс

HOAc I d->ve)

MeCN QNO,

UAH ^Aiy^Ar IUAr = C8H3 (80%)

MeCN ONO.ONO, IV Ar =л-С1С6Н4 (81ЭД

\ЦАН

Ar

Окснмы и семикарбазоны под действием реагента окисляются до исходных карбонильных соединений с выходами 70—80%. Реакция осуществляется быстро при 0, подходящими растворителями являются водные спирты, ацетонпгрил и уксусная кислота [71.

2. Add; Trohanovskv \V. S, Y oune L. В, В г о \v n O. L, J . Org. Chem , 32, 3865 (1907).

3. S у p e r L, Tetrahedron Letters, 4493 (1966).

4. Li i rig S. В., S у k v % P. J., J. Chem. Soc, (С), 1B68, 2915.

5. Young L. В., f г a h a n о v s k v W. S, J. Org. Chem, 32, 2349 (1967).

6. Young L. B, Tetrahedron Letters, 5105 (1968).

7. В 1 r rl .1. W, Diaper D. G. M, Can. J. Chem, 47, 145 (1969).

ЦЕРИЯ СУЛЬФАТ, Ce(SOa)»-4H20. Мол. вес 404,32.

Окисление пирокатехина. При окислении пирокатехина окисью серебра (111, 272) в абсолютно безводной среде Вильштеттер и Пфан-ненштнль впервые получили о-бензохинон. Однако Брокхауз [1| сообщил недавно, что о-бензохппон устойчив в водной среде при рН 1 — 3 и его можно получить следующим образом; 1 г пирокатехина в 65 мл хлороформа добавляют к 130 мл 20%-вой серной кислоты, содержащей 7,34 г окислителя и лед, и смесь интенсивно встряхивают в течение нескольких секунд. Затем смесь еще встряхивают с раствором Ц. с. (10% от теоретического) при 0", промывают 0,01 и. серной кислотой и сушат сульфатом натрия. Выход (в растворе) 86%.

1. Brock ha us R, Ann, 712, 214 (1968).

_ -IЦИАНАЗИД, N = N = N—C=N (IV, 185—186, перед ссылками).

Ц. реагирует с алканами при 40е' с отщеплением азота и образованием алкилцианамидов [2]. ПО-ВИДИМОМУ, при этом получается цианнитрен (NCN), который внедряется по связи С—И: N,,CN + RH — RNHCN -4- N..

2. A n a s t a s s i о и A. G, Simmons Н. Е, М а г s li F. D, J. Am. Chem.

Soc, 87, 2296 (1965).

ЦИКЛОГЕКСАНДИОН-1,2. Мол. вес 112, 12, т. пл. 39', т. кип. 75—79716 мм.

Получение [1, 2]

j у 8 чйс ПРН

, [!]) +Se02 — >

313]) FeCI,-2 Н.НС1

2[2])

\/^0

+ (CH3)3SO + BFj- Ei20HOAc IV (63%)

J^__ ПНЯ; Ar^^ Ar Ar-CH, (Я«)

ON02OAc Ar =п-С1СьНл (4%)

Химическая модификация аргинина [41. При взаимодействии Ц. (1) с L-аргинином (2) в водном 0,2 и, едком натре была получена новая а-амипокиелота, N3-(4-OKCO-1, 3-диазаспиро-[4, 4[-нонанилn-ден-2)-ь -орнптгш (3), строение которой было подтверждено встречным синтезом. Отсюда был сделан вывод о том, что в процессе ферHN

Н.,ГУ

н

Х;С — NCHXH2CHsCHC02H —

т I

н,с-I

Н..С

NH2сн,

сну "с-—с=о

HN NH

NCHXHXHXHCCH

(3)

мептативпого гидролиза белка под действием трипсина Ц. специфически реагирует с гуанндиновой группой аргинина, поэтому при ферментативном гидролизе расщепляются только лизнльпые связи.

1. Н а с h С. С, В а л к s С. V.. Dlchl Н., Org, Svh., Coll, Vol., 4, 229 (1963).

2. С о li e n Т., Т snji Т., J. Org. Chem., 26, 16B1 (1961).

3. D e В о r g с г L., A n t е u и i s Д1., L a m m e л s H., V e r z e 1 e M., Bull, sec. chim. Belg,, 73, 73 (1964).

4. T о i К., В v n u m E, Norris E., Itano H. A,, J. Biol. Chem., 240, PC3455 (I960); 242, 1036 (1967).

триЦИКЛОПЕНТАДИЕНОНА КЕТАЛИ (диметил-, днэтил-, метилен- и этиленкетали).

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
роквул 100 мм цена
частотный преобразователь 2,2квт. данфос
мебель для дачи распродажа дешево
рабица купить цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)