химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

— (8) и возвращается 30% исходного вещества [51. При окислении (5) хромовым ангидридом были получены те же са(9) (№)

533

мые продукты, но с общим выходом 20%. Известно лишь несколько примеров окисления в а-положение к цпклопропановому кольцу. Обзор окисления алкепов X. а. опубликован Впбергом [61.

3 р-Ацстоксn-5 а, 6 р-дихлорандростанон-17 (9) окисляется X. а. до соответствующего 14 а-окспсоединенпя (10) с 25%-ным выходом 171, Этот метод лучше, чем окисление хромовым ангидридом по Андрэ и сотр. [81, в котором требуется катализ бромистым водородом или хлорной кислотой.

?,. S г i л i v ii s a n R, J. Am. Chem. Soc, 85, 3048 (1963); 86, 3318 (1964).

4, M einwald К a plan В. E, ,1. Am, Chem. Soc, 89, 2611 (1967).

5, В e и g e 1 ni a n s R, Toubitna R, Compt. rend, 264 (C), 343 (1967), fl. W i her g К. B, «04idation in Organic Chemisiry», Part A, 131 — 135, Academic Press, New York, 1965.

7, S у k e s P. J, К с 1 I у R. W, ,!. Chem. Soc, (C), 1968, 2346,

8. A n d r e A. h, St, M а с P h i 1 1 a m у 41. В, Nelson J. A, S h a b i с a

A, C, SciiohC, R, J. Am. Chem. Soc, 74. 5506 (1952),

ХРОМИЛА ХЛОРИД (IV, 174—175).

(IV, 175, перед ссылками.) С терминальным олефииом 2, 4, 4-триметилпентеном-1 (1) реакция осуществляется в ином направлении [81. Углеводород растворяют в хлористом метилене, предвариСН3 СН3

сго,(-1„ zn-н.о |

СН.,ССН,С=.СН„ ~ Комплекс ;—> СН3ССН,СНСНО

I "| ? LH"Cl" т | "I

СИ3 СН, СН3 сна

(1) (31

тельно обработанном X. х., добавляют X. х. и перемешивают при 0—5°. Затем смесь обрабатывают цинковой пылью для разложения комплекса и получают 2, 4, 4-триметнлпентаналь (3).

Тетраметплэтилен окисляется реагентом до пинаколина с 50%-ным выходом

СН, сн3 СН,

СН3С-= ССН:1 — (СН8)»СС=:0

(4) С5)

Окисление тетрафенилэтиленэ (4) под действием X. х, происходит с циклизацией и дает 9, 10-дифеиилфенантрен (5) с 70%-ным выходом [9]. То же соединение (5) получается в качестве главного продукта при окислении реагентом 1, 1, 2, 2-тетрафеннлэтанола ПО].

$. F г с е m a n F, Cameron Р. ,1 1) и В о i s R. Н, J Org Chem, 33, 39/0 (190S 1; F i e e m n F , D u В о i s R. H, procedure submitted to Org. Syn. (1968).

9. G a t z k e A. L, Stairs R. A, Diaper D. Q. M, Can. J. Chem, 40, 3695 (1968).

10. Nenitzcscu C. D, Bull soc. chim. France, 1968, 1319.

ХРОМОВАЯ КИСЛОТА, I-LCr04 (IV, 175—179), Реактив Джонса (IV, 177, после выдержки из [71), Лави и сотр. [7а[ обрабатывали стероидный лактон (1) реактивом Джонса в надежде на образование соответствующего енона. Но вместо этого они получили эпоксидикетон (2). Тот же самый продукт образуется из изомерного аллилового спирта (3), Дальнейшими исследованиями было установлено, что эпоксидирование имеет место только в том случае, когда гидрокспльная группа аксиальна, и при условии, что

« (2)

окисление— более медленный процесс, чем эпоксидирование двойной связи. Эпоксидирование осуществляется стереоспецифичио; в продукте реакции эпокспгруппа находится по ту же сторону молекулы, что и гидрокспльная группа в исходном соединении.

Двухфазное окисление (IV, 178, после [121). По методу Брауна и Гарга [III аллильные спирты (1) окисляются до соответствующих вннилкетонов (2) с приемлемыми выходами. Из-за конкурентного окисления двойной связи требуется 30—40%-ный избыток Окислителя (llaf. Реактив Джонса для этой цели менее удовлетворителен.

R — СНСН =СН, н,с,ч, R —ССН =СН,

ОН бn-65% о

П) U)

Двухфазная система была использована для избирательного окисления алкилбораногруппы в присутствии двойной связи 11161, Так, при обработке циклического диена (3) 1 же диборапа был получен алкилборан (4), который затем окисляли смесью водная X.

534

к,— эфир до 8-циклогексадеценона-] (5), вещества с мускусным запахом.

(1)100ж! (г) 45мг

(Ч (4) (5)

Окисление в присутствии нитрата марганца, Mn(N03)- 0V> 178, перед ссылками). Окисление вторично-третичного внцинального гликоля (1) X. к. в водной уксусной кислоте, содержащей немного

Водная уксусная кислота (скорость окисления) (IV, 180, после выдержки из 151). По данным Рочека и Вестгеймсра 15а] цис-1,2-диметилциклопентандиол-1,2 (!•) окисляется хромовой кислотой в воде или в 90%-ной уксусной кислоте до гептандиоиа-2,6 (2) намного быстрее, чем транс-изомер (3). Так, окисление (1) в (2)

0) (2)

серной кислоты, преимущественно приводит к. расщеплению до 17-кетока (74%). Однако при добавлении нитрата марганца в качестве главного продукта получается ацетат кортизона (2) [151.

7а. G 1 о t 1 е г Е., Greenfields., I. a v i с D.. J. Chem. Soc. (С) 1968 1646.

1 la. V a n s t о и с A. E., W li i 1 e h u r s t J. S., J. Chem. Sec, (C) 1966, 1972 116. \V ideman L. G., J. Org. Chem., 33, 4541 (1968). 15. V a 1 k с г В. H., J. Org. Chem., 32, 1098 (1967).

ХРОМОВЫЙ АНГИДРИД (IV, 179—183).

Водная уксусная кислота (препаративные методики) (IV, 180, после пункта «г»).

д) Ускоковпч и сотр. [4а] обрабатывали X. а. о-гомо-диол-17а, 17а« (1) в смеси 80%-ная уксусная кис

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение работе с access
кп надеждино на новой риге
куда можно записаться на курсы визажа
лавочка для улицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)