![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5— (8) и возвращается 30% исходного вещества [51. При окислении (5) хромовым ангидридом были получены те же са(9) (№) 533 мые продукты, но с общим выходом 20%. Известно лишь несколько примеров окисления в а-положение к цпклопропановому кольцу. Обзор окисления алкепов X. а. опубликован Впбергом [61. 3 р-Ацстоксn-5 а, 6 р-дихлорандростанон-17 (9) окисляется X. а. до соответствующего 14 а-окспсоединенпя (10) с 25%-ным выходом 171, Этот метод лучше, чем окисление хромовым ангидридом по Андрэ и сотр. [81, в котором требуется катализ бромистым водородом или хлорной кислотой. ?,. S г i л i v ii s a n R, J. Am. Chem. Soc, 85, 3048 (1963); 86, 3318 (1964). 4, M einwald К a plan В. E, ,1. Am, Chem. Soc, 89, 2611 (1967). 5, В e и g e 1 ni a n s R, Toubitna R, Compt. rend, 264 (C), 343 (1967), fl. W i her g К. B, «04idation in Organic Chemisiry», Part A, 131 — 135, Academic Press, New York, 1965. 7, S у k e s P. J, К с 1 I у R. W, ,!. Chem. Soc, (C), 1968, 2346, 8. A n d r e A. h, St, M а с P h i 1 1 a m у 41. В, Nelson J. A, S h a b i с a A, C, SciiohC, R, J. Am. Chem. Soc, 74. 5506 (1952), ХРОМИЛА ХЛОРИД (IV, 174—175). (IV, 175, перед ссылками.) С терминальным олефииом 2, 4, 4-триметилпентеном-1 (1) реакция осуществляется в ином направлении [81. Углеводород растворяют в хлористом метилене, предвариСН3 СН3 сго,(-1„ zn-н.о | СН.,ССН,С=.СН„ ~ Комплекс ;—> СН3ССН,СНСНО I "| ? LH"Cl" т | "I СИ3 СН, СН3 сна (1) (31 тельно обработанном X. х., добавляют X. х. и перемешивают при 0—5°. Затем смесь обрабатывают цинковой пылью для разложения комплекса и получают 2, 4, 4-триметнлпентаналь (3). Тетраметплэтилен окисляется реагентом до пинаколина с 50%-ным выходом СН, сн3 СН, СН3С-= ССН:1 — (СН8)»СС=:0 (4) С5) Окисление тетрафенилэтиленэ (4) под действием X. х, происходит с циклизацией и дает 9, 10-дифеиилфенантрен (5) с 70%-ным выходом [9]. То же соединение (5) получается в качестве главного продукта при окислении реагентом 1, 1, 2, 2-тетрафеннлэтанола ПО]. $. F г с е m a n F, Cameron Р. ,1 1) и В о i s R. Н, J Org Chem, 33, 39/0 (190S 1; F i e e m n F , D u В о i s R. H, procedure submitted to Org. Syn. (1968). 9. G a t z k e A. L, Stairs R. A, Diaper D. Q. M, Can. J. Chem, 40, 3695 (1968). 10. Nenitzcscu C. D, Bull soc. chim. France, 1968, 1319. ХРОМОВАЯ КИСЛОТА, I-LCr04 (IV, 175—179), Реактив Джонса (IV, 177, после выдержки из [71), Лави и сотр. [7а[ обрабатывали стероидный лактон (1) реактивом Джонса в надежде на образование соответствующего енона. Но вместо этого они получили эпоксидикетон (2). Тот же самый продукт образуется из изомерного аллилового спирта (3), Дальнейшими исследованиями было установлено, что эпоксидирование имеет место только в том случае, когда гидрокспльная группа аксиальна, и при условии, что « (2) окисление— более медленный процесс, чем эпоксидирование двойной связи. Эпоксидирование осуществляется стереоспецифичио; в продукте реакции эпокспгруппа находится по ту же сторону молекулы, что и гидрокспльная группа в исходном соединении. Двухфазное окисление (IV, 178, после [121). По методу Брауна и Гарга [III аллильные спирты (1) окисляются до соответствующих вннилкетонов (2) с приемлемыми выходами. Из-за конкурентного окисления двойной связи требуется 30—40%-ный избыток Окислителя (llaf. Реактив Джонса для этой цели менее удовлетворителен. R — СНСН =СН, н,с,ч, R —ССН =СН, ОН бn-65% о П) U) Двухфазная система была использована для избирательного окисления алкилбораногруппы в присутствии двойной связи 11161, Так, при обработке циклического диена (3) 1 же диборапа был получен алкилборан (4), который затем окисляли смесью водная X. 534 к,— эфир до 8-циклогексадеценона-] (5), вещества с мускусным запахом. (1)100ж! (г) 45мг (Ч (4) (5) Окисление в присутствии нитрата марганца, Mn(N03)- 0V> 178, перед ссылками). Окисление вторично-третичного внцинального гликоля (1) X. к. в водной уксусной кислоте, содержащей немного Водная уксусная кислота (скорость окисления) (IV, 180, после выдержки из 151). По данным Рочека и Вестгеймсра 15а] цис-1,2-диметилциклопентандиол-1,2 (!•) окисляется хромовой кислотой в воде или в 90%-ной уксусной кислоте до гептандиоиа-2,6 (2) намного быстрее, чем транс-изомер (3). Так, окисление (1) в (2) 0) (2) серной кислоты, преимущественно приводит к. расщеплению до 17-кетока (74%). Однако при добавлении нитрата марганца в качестве главного продукта получается ацетат кортизона (2) [151. 7а. G 1 о t 1 е г Е., Greenfields., I. a v i с D.. J. Chem. Soc. (С) 1968 1646. 1 la. V a n s t о и с A. E., W li i 1 e h u r s t J. S., J. Chem. Sec, (C) 1966, 1972 116. \V ideman L. G., J. Org. Chem., 33, 4541 (1968). 15. V a 1 k с г В. H., J. Org. Chem., 32, 1098 (1967). ХРОМОВЫЙ АНГИДРИД (IV, 179—183). Водная уксусная кислота (препаративные методики) (IV, 180, после пункта «г»). д) Ускоковпч и сотр. [4а] обрабатывали X. а. о-гомо-диол-17а, 17а« (1) в смеси 80%-ная уксусная кис |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|