химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

етворительным выходом осушест(7) 1, 20 г (8) 0,66 г

влено по методу Бартона и Басу [2, 51 с использованием иона двухвалентного хрома в ДМСО в присутствии этнлмеркаптаиа. Реакция осуществляется с обращением 15а I,

Восстановительное дегалогенирование (IV, 170, перед ссылками). Восстановление 1, 2, 3, 4, 7, 7-гекса.\-лор-5-с)«ОАс ОАс ОАс

(1) (2) 73% (3) 18%

5а. В а с h i М. D, Epstein J.W, и е г z Ь е г g - М i и z I у Y, Lot-w е и t ll э I Н. .1. IE, J. Org. Chem, 34, 126 (1969). i. WilUa m son K. L, Hsu Y. F. L, Y oung E. 1, Tetrahedron, 24, 6007 (1968J.

XPOMA(H) СУЛЬФАТ (IV, 170—171).

Получение (IV, 150). По усовершенствованной методике [31 смесь 300 г водного X. с, 2 л воды, 75 г гранулированного цинка и 4 мл ртути перемешивают в токе азота при нагревании около 30 час до изменения первоначально зеленой окраски раствора на темно-голубую. Образуется прозрачный раствор, не требующий фильтрования.

530

Восстановление (IV, 171). При восстановлении X. с. а, Р-нена-сыщенных сложных эфиров, кислот и нитрилов, как правило, образуются равные количества мсэо- и d, /-продуктов. Восстановление проводят в гомогенной смеси вода — ДМФА. Например |4[:

ЕЮ..С-С—Н to «ин, поди, ТМФД CH,CO,Et

!i -г 2Сг! + -р2Н H— С—СО,Ft 8S"° CH2CO,Et

Некоторые олефины также восстанавливаются иод действием реагента при комнатной температуре в водном ДМФА, Восстановление тстразамещенных олефинов приводит к смеси равных количеств мезо- и d, /-алканов. С другой стороны, диметиловый эфир 2,3-диме-тилмалеиновой кислоты восстанавливается исключительно в (реформе с образованием диметилового эфира меэа-2, З-диметиляптар-ной кислоты. Было обнаружено, что многие ненасыщенные соединения инертны по отношению к этому реагенту, например этиловый эфир коричной кислоты, изопрен, стирол.

3. Castro С. Е-, procedure submitted to Orry Syn. (1968).

4. Z u r (] i у a h A, Castro С. E, procedure submitted to Org. Syn. (1968); see also С a $ t г о С. E., Stephens R. D., M о / ё S,, .1. Am. Chem. Soc., 88, 4964 (1966).

XPOMAill) ХЛОРИД (IV, 171 — 173).

Восстановление (IV, 172. после (формулы (4)1. Восстановление 9а-бром-11 Р-ацетоксn-'\1,4-3-кетостероида X. х. вместо ожидаемого 1, 4, 9(11)-триена дает 5,9-цпклостероид [lOai:

При обработке 6-нптрохолеетерилацетата 8 же 0,1 н. X. х. в кипящем ТГФ (в атмосфере азота, 3 час) получается оксим 3 Р-ацеток-сn-5 а-оксn-6-кетохолестана [10 б].

[IV, 172, после формулы (6)1. При восстановлении 5 а-хлор-6 р-нитрохо.тестанола-3 р (7) 4 же X. х, в кипящем ТГФ был получен соответствующий 5 к-оксn-6-оксим (10) с выходом 86% |11а]. Предиолагают, что реакция осуществляется через промежуточное обра531

зование соединений (8) и (9), и тогда 5-ОН и N-OH группы должны находиться в оянш-положении.

(Ю)

Отщепление ацетоксильной группы (IV, 173, перед ссылками). Калвода и Аппер [13] осуществили новый синтез Д4"'-3-кето-19-иорстероидов. Они окисляли (1) до 10-ацетоксистероида (2) под действием тетраацетата свинца и карбоната кальция. 10-Ацетоксn-группу отщепляли обработкой X. х. в уксусной кислоте. Образующийся при этом продукт (3) при непродолжительном нагревании в уксусной кислоте изомеризуется в 19-нордиенон (4).^При восстановлении (2) цинковой пылью получается неоднородный продукт.

W (4}

10а Robinson С. Н., О и о j О., О I i v е t о Е. Р., В а г 1 о и D. И. R.,

J. Org. Cham., ,31, 2749 (1966), 106. Hanson.!, R., P r e m u z i с E., Tetrahedron Letters, 5441 (1966). 1 la Hanson J. R., Pre m lizic E,. Tetrahedron, 23 , 4105 (1967). 13. К a 1 v о il a J,, Anne r G„ Helv, Chim. Acta, 56, 269 (1967).

532

ХРОМИЛА АЦЕТАТ (IV, 173, перед ссылками).

При исследовании фотоизомеризации цис,цис-\,5-циклоокта-диена (1) Сринивазан [3] идентифицировал очень интересный продукт превращения как трицикло-[3, 3, 0, 0-"']-октан (2) и повысил его выход с 1 до 30%. При изучении окисления углеводорода (2) X. а. Мейнвальду и Каплану [4J удалось увеличить выход до 50%, Окислительный агент был получен при добавлении 40 г хромового ангидрида к смеси 200 мл уксусной кислоты и 200 мл уксусного ангидрида при перемешивании в течение 1 час. Затем смесь охлаждали до 0°, добавляли окисляемый углеводород и перемешивали при 0—3°. Дальнейшая обработка состоит в разбавлении водой, нагревании до 100', добавлении раствора едкого натра в количестве, достаточном для нейтрализации 90% уксусной кислоты, и исчерпывающей экстракции эфиром.

О ^ иХх:

0) (?) (3) (4)

9 = 1 (ГЖХ)

При окислении реагентом 3, 5-циклоандростапа (5) образуются три кетона (6)

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка nami
чехол для садовой мебели
Ремонт автостекол на Ford
24.11. 2017 шнур концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)