![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5, HajdsA., Gabor V, Chem. Ber, Я9, 2289, 2293 (1956); McCorq uodale D.J, Mueller G. C, Arch, Biochem. Bio-phys, 77, 13 (1958). 3. \V i 1 1 a r d J. J, Can. J, Chem, 40. 2035 (1962); W i 1 I a r d J. J, S a d о ws k i J , V i t a 1 e W., ibid, 41, 1223 (1963). ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ р.р.Р-ТРИБРОМЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, СВг»СН,ОСОС1. Мол. вес 345,25, т. кип. 47—5070,05 мм. X. к. т. э. получают реакцией Р, р, Р-трвбромэтанола с фосгеном в бензоле. При взаимодействии с первичными и вторичными гидрок-си.тьными группами иуклеозидов реагент дает р, Р, р-трибромэтоксн-карбоинльные производные (1). Защитную группу удаляют р-эдn-мшшрованием под действием цинк-медной пары 111, О II Zn-Cit ROH-f-CBr.,CHBOCOCl — CBr3CH,OCOR ? CBrs = CH.j+CO,-|-ROH (П . 33, 3589 (1968). 1. Cook s. F., J. Org. Chem ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ р,р,р-ТРИХЛОРЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, CCl3CH.3OCOCT (TrOCOCI). Мол. вес 211,88, т. кип. 171 — 1727760 мм, 75— 767 60 мм. (2) Т.ПЛ. 123-124° (1) Т.ПЛД50-152" (3) Т.ПЛ. 140-141 527 Реагент получают при пропускании фосгена в раствор трихлор-этанола в смеси бензол — диэтиланилпи. Под действием этого устойчивого хлорформиата гидрокенльная и аминогруппы ацилируются при комнатной температуре в пиридине или в условиях Шопен — Баумана (1—3) 111, Защитная группа удаляется при обработке цинковой пылью в метаноле. Эта группа устойчива в условиях реакции Слррета, окисления по Джонсу, а также I; действию смеси диоксан — НС1, трифторуксусной кислоты в течение 30 мин и к гидрированию. Удаление защитной группы иллюстрируется следующим экспериментом, Образец производного эпиандростерона (1) (107 мг) перемешивают с 1 07 мг цинковой пыля в 1 мл уксусной кислоты в течение 70 мин. Смесь фильтруют, фильтрат разбавляют водой, экстрагируют хлороформом и после кристаллизации получают эпианд-ростерон (56 .па, 84%). 1. YV j и d h о ] z T. В, J ohnHon D. В. R., Tetrahedron Letters, 25.55 (1967), ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР (фенил-о хлорформиат), С1СОС.Н-. Мол. вес 156,57, т. кип. 68—71 "79 мм. о R,NCOCeH5 + RCi О II R3N + C1C0C6H5Расщепление третичных аминов Ш, Третичные алифатические и алпциклические амины подвергаются дезалкилнрованшо при взаимодействии с X. к. ф. э. в хлористом метилене при 10—40" в течение 3—6 час. Выходы составляют 80—92%. Как по эффектнвО R,.N-COCsH, ICl-" 1 К ClCO;C;H, CKtcHj ности, так и по удобству применения реагент более предиочтителен, чем бромциан. Такое расщепление было распространено на некоторые алкалоиды, например 21-дезоксиаймалин (1). Реакция (1) с этил- или фенилхлорформиатом (1,1 же) в хлористом метилене прп 2Ь° завершается за 2 чае. После удаления растворимых в воде продуктов хлоруретан (2) получают с выходом 55%; М-феноксикар-бонильный аналог (3) в тех же условиях был получен практически с количественным выходом. Под действием как этил-, так и фенил-хлорформиата 17-гидроксильная группа в заметной степени не ацилируется. В самом аймалине имеется другая вторичная спирто528 вая группа в положении 21 а, которая избирательно ацилируется под действием обоих реагентов. 1, Hobson J.D., McClusktj j. С, J. Chem. Soc., (С). 1067, 2015. ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (IV 162— 165). Синтезы методом смешанных ангидридов (IV, 163, после выдержки из [6]). Вилапд [6а[ использовал этот реагент для одностадийной циклизации пептидов. Например, i--Try-G]y-L-Leu-L-Ala-D-TITT (1) обрабатывают Х.к.э.э, и C6H6N-HC1 (5 же) в смесн ДМФА — ТГФ при 157 К образующемуся смешанному ангидриду (2) (без выделения) добавляют триэтиламип, что приводит к циклизации в (3) с 30%-ным выходом. В отсутствие хлоргидрата пиридина выход (3) снижается до 8%. Одностадийный синтез с использованием 6ис-(2, 4-динитрофенил)-карбоната вместо X. к. э. э. осуществляется с выходом лишь 13%. со: rNHCH—СНСН(ОН)СН3 г ШСН-СН(ОН)СН3 NH + C1-СН-СН, —(р-Ищолил) (2) L СО — СН - СН„ — (р-Индолил) R _ Gly-L-Len-L-Ala (II о=с—осогс,н3 ГЫН —СН-~СН(ОН)СН3 I c=o ? R [ I KH L.COI CO., I HC'l LCOCHCH, (3) 1 СгН3ОН (В-Индолил) 6a. W j e 1 a n d Th., F а с s e 1 J., F a u 1 s t i с h H., Ann., 713, 201 (1968), 1Ч-ХЛ0Р-\-ЦИКЛ0ГЕКСИЛБЕН30ЛСУЛЬФЛ.\"1ИД, CeHjSOsKClCriH,,. Мол, вес 273,78, т. пл. 89'. Этот псевдогалогеп получается в виде масла, которое медленно кристаллизуется после кипячения с петролейным эфиром. Получение [1]. Ру ceH5so,a+H„NCcHu — V олнмеет ценна —> C^SOSNHCBHH Li>C6H0SOsNClC,,Hlt Аллильное хлорирование [li. Реагент пригоден для хлорирования олефинов; реакция катализируется перекисью бензоила. Выходы составляют от 40 до 80%. Под действием реагента 1-метнлкафталин превращается в 1 -хлорметилнафталнн с выходом 63%. 1. Т he i) acker V., \V с s s е 1 и , Ann., 703, 34 (1967), 529 ХРОМА!11) АЦЕТАТ (IV, 169—170). Декодирование иодкетонов (IV, 170, после формул (4) — (6)1, Попытки декодирования иодлактона (7) в различных условиях (облучение, каталитическое гидрирование) оказались безуспешными. Восстановление было с удовл |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|