химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

олучен ацетат (2) с выходом 91% |2а1. Раствор 1 г (1) в 3 мл хлороформа добавляли

517

при перемешивании к раствору 1,89 г. X. к. в 10 мл хлороформа.

(0 И

Степень взаимодействия контролировали ГЖХ-анализом; при комнатной температуре в темноте реакция завершается за 20 час.

Расщепление тетрагидрохромана (IV, 141, после уравнения). Ошибки в предварительном сообщении [В о г о w i t z I. J., G o-n i s G., Tetrahedron Letters, 1151 (1964)[ были исправлены в последующей статье; Borowi tz I.J., G о п. i s G., К e 1 s e у R., Я a p p e R., W i 1 1 i a m s G. J,, J, Org. Chem., 31, 3032 (1066). Исправленный вариант уравнения:

он

(4) (5)

Тетрагидрохроман (2) окисляется X. к, до 6-кетоионанолида (5) при тщательном соблюдении условий (2,8 же X. к., хлористый метилен, комнатная температура). Предиолагают промежуточное образование эфира оксинадкислоты (4), который подвергается фрагментации с образованием (5). При использовании мадфталевой кислоты образуется гликоль (3), из которого расщеплением под действием тетраацетата свинца получают (5).

З-Фенил.-2-n-алкилоксазираны. Эти соединения можно получить с выходом более 60% окислением иминов X. к. 1661. Надуксусная кислота в этом случае обычно непригодна.

,0

CGHr,CH=NR — CSH5CH—~NR

la . M CTD О n a 1 d R. M, S t e p p e 1 R. N, Dorsav J. E, procedure «nbmitled tu Org. Svn. (196S). 2a. M e i n v a 1 d ,1, T u 1 a r i e I 1 о J. ,1, Hllfst J.).. J. Org. Chem, 29

2914 (1964).

ба. Valente V. R, \V о I f h a « e n J. L, ,1. Org. Chem, 31, 2509 (1966l.

бб. Pews G. R, J. Org. Chem, 32, 1628 (1967)

ХЛОРНАЯ КИСЛОТА (IV, 143—151).

В дополнении к разделу Иод в качестве катализатора дегидратации (о этом томе) обращается внимание на тот интересный факт, что X. к. является лучшим реагентом для осуществления пвнако-линовой перегруппировки бензпинаконов.

Синтез еиолацетатов (IV, 148, после выдержки из 1181), Было показано, по крайней мере в двух случаях, что катализируемое X. к. ацетилирование енолов уксусным ангидридом является термодинамически контролируемым процессом 118а]. Например, при реакции 17 р-ацетоксn-5р-андростанона-3 (1) с уксусным ангидридом в присутствии X к. получаются два енолацетата (2) и (3) в соотношении 93,5 : 6,5. Соотношение, вычисленное на основании относиСО (2) (з)

тельной устойчивости (2) и (3), составляет 96 : 4. Если смесь, состоящую из 65% (2) и Зо"о (3), поместить в условия реакции, то равновесная смесь (2) и (3) 96 : 4 получается через 3,5 час. Енолацетплn-роваиие (1) изопропенилацетатом в соответствии с кинетическим контролем приводит к смеси (2) и (3) в соотношении 71 : 29. При наличии 1 lp-гидроксильной группы относительное содержание (3) повышается (1861.

Другие случаи кагалитичесного действия. (IV, 149—150, после выдержки из [241). Обработка стероидного 5 с.,6 а-диола (1) следами X. к, в кипящем диоксаие вызывает перегруппировку в 5-эпn-мерные кетоны (2) и (3). Под действием этплата натрия в этаноле (3) превращается в (2); в положении равновесия смесь содержит 93%)

v Окислением мстнлнмипя бензофенона оптически активными надкнелотамм был получен 2-метн."1-3,3-Д11феш1локсазиран — соединение, оптически активное только зп счет асимметрии атома азота LM о и t а и а г у К, (ч о г г е i t i 1, Torre G., Chem. Comm. № 24, 1694 (1968)1. Аналогично осуществляется аспмметрическое эпоксидирование олефинов |см, например, .11 ontannci F, М о г-rett I 1, T о г г е G, Chem. Comm., № 3, 135 (1969)1 —? Прим. перча.

518

(з)50%

X. к. сильно ускоряет меркурпровагше ароматических соединений в уксусной кислоте, превращая ацетат ртути (II) в положительно заряженный эдектрофил [246., в, г|.

HC10.,-Hg<(_;,\c).2 ТУ.: HgJOAeCI07 -j-HOAc

X. к. (70%-ная) превосходит серную и .мстапсульфокислотс при

изомеризации олеиновой кислоты в у-стеаролактоп г2). Оптимальные условия изомеризации: молярное соотношение реагентов 1:1;

температура 100°, время реакции 3 час [24 д).

И II

ПОЮ,,, I 00'. 3 ч-хсн2

\

СИ8(СН.)/' " ^-(СНг);С02Н 1йУъ\^

СН3(СН2[13СКсн,

\с/ II о

По

Этерификация (IV, 151, перед ссылками), При обработке триал-килортофоршатом и 72%-ной X. к. (2: 1) 3 р-оксn-Д'-стероиды

этерифицпруютсн с выходом 75—85% [261.

18а. Champ ague ,1., F a v г е FI., V о с с М с D., Z h i к о w ski I. Сап.

J. Chem., 42, 212 (1964); Listen A. J., .1. Org. Chem., 31, 2105 (19667. 186. Listen A. ,)., 11 о iv a r d Д., J. Org. Chem., 32, 1034 (1967). 24a. 1-е t i zon M., Fo v P., Bull. soc. chim. France, 1967, 2653 246. Brown H. С, M c'Q a r v C. W., Jr., J. Am. Chem. Soc, 77, 2306 (1955), 24B. Schramm R. M., К I a p p г о t h W. S., Westhei m e r F. H., J.

Phvs. Colloid Chem., 55, 843 (1951). 24r. Krosge A. J., D u b e с k M., Brown H. C. J. Org. Chem, 32, 745

(1967).

24д. S h о w e 1 1 J. S., S w с r n D., Noble W. R., J. Org. Chem., 33, 2697 (1968),

См. примечание к разделу Х-Бролсукцшпгмид,— Прим. ред.

26. DuszaJ.P,, Joseph,!.P., Bernstein S., Steroids. 8, 495 (1966). N-ХЛОРСУКЦИНИМИД (IV, 155, перед

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
маттиола купить
Компания Ренессанс: ограждение от детей для лестницы - доставка, монтаж.
самба стул
хранение личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)