химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ты до альдегидов или кетовое, а гпдразосоединення до азосоединеЕШЙ. Окислитель при этом превращается в хлоргидрат бгпзогриазола. Кроме того. (1) окисляет 1-амипобензотриазол до дегидробеизола (выход 80%; требуется 2 моля окислителя) и 2-аминобензотриазол до цис, цисЛ ,4-дициан-бутаднена-1,3 [П.

1. U е с s С. W,, S t о г г R. Е, Chem. Comm., 19G8, 1305.

17 515

ХЛОРБРОМ (IV, 132)

Реагент получают in situ из N-бромацетамида и HCI [11. Присоединение X. к холестерину и его производным даст с хорошим выходом 5 сх-бром-6 р-хлордигалогениды [11. Однако, как сообщал Ха-вннга [21, в случае 1 -метилциклогексена сочетание NBA — кони, соляная кислота приводит к образованию смесн дибромида, бром-хлорида и бромгидрииа. При использовании NBC — НС1 в хлористом метилене получается только бромхлорид, причем в случае алкидциклогексенов образуется смесь изомерных трпне-бромхлорn-доз. Авторы объясняют эти результаты механизмом, предусматривающим образование циклического бромониевого иона, который претерпевает мгм«с-диаксиальное раскрытие, давая соответствующий бромхлорид.

1. Zicgler J.B., Shabica А,С, J. Am. Chan. Soc, 74. 4891 (1952),

2. II a g e m a и H. J., H a v i n g a E., Rec. trav,, 86, 1141 (1966).

ХЛОРИРИДИЕВАЯ КИСЛОТА И ИРИДИЯ ТРИХЛОРИД (IV,

133—134, перед ссылками),

Хенбест и сотр. [1] предложили использовать хлориридиевую кислоту как катализатор в сочетании с водным изопропаноло.ч и триметилфосфитом для восстановления кетонов до спиртов; при этом преимущественно образуются аксиальные спирты.

Для восстановления 4-трйт-бутплциклогексанона до соответствующего цих-спирта Илиел и Дойль [21 использовали трихлорид иридия и вначале получили хорошие результаты (см. IV, 1-34)-, Однако позднее Илиел [31 отмечал, что «из-за непостоянной растворимости продажного трихлорида иридия в НС1 эта методика не всегда воспроизводима». Затем он обнаружил, что трихлорид иридия можно с успехом заменить тетрахлоридом. Эту новую методику см. в. разделе Иридия тетрахлорид (т. V, стр. 222).

3. Е 1 i е 1 Е. L., private communication,

ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД БЕЗВОДНЫЙ, НС1. Мол. вес 36,46, Отец и сын Брауны [1! сконструировали хороший автоматический генератор водорода из боргидрпда натрия и хлористого водорода для восстановления ненасыщенных соединений. Позднее старший Браун и Рей [2] использовали этот прибор для превращения реакииоиноснособных третичных спиртов в хлориды и для гидрохлорирования некоторых олефинов. Хлористый водород получается автоматически, и образование его прекращается по окончании реакции. Таким образом, оказывается возможным следить за скоростью расхода хлористого водорода и превращать практически" количественно спирт или олефпн в конечный продукт, который при этом не подвергается действию избыточного количества гидрохло-рирующего агента.

1. Brown С. A., Brown Н. С, J. Am. Chem. Soc, 84, 2429 (1962),

2. Brown H. С, 17. е i M,-H., J, Org. Chem., 30, 1091 (1966).

516

ХЛОРМЕТИЛБЕНЗИЛСУЛЬФИД, CeH,CH.SCH.Cl, Мол. вес 172,68, т. кип. 78 /0,2 .ILII.

Получение [II, Реагент получают катализируемой хлористым водородом реакцией бепзилмеркаптана с полнокспметнленом. Но-приятный запах меркаптана можно в значительной мерс устранить, если сразу же промыть аппаратуру щелочным раствором перман-гапата.

Защита меркаптогруппы цистеина. Для защиты HS-группы цn-стеина в пептидном синтезе обычно используется S-бензильпая группа. Оказалось, однако, что при снятии защиты натрием в жидком аммиаке часто наблюдаются нежелательные побочные реакции. Япг и сотр. [1, 2! рекомендуют использовать S-беизилтиометильную группу, которую можно удалить под действием ацетата ртути в 80%-иой муравьиной кислоте (для подавления образования тиазолидин-4-карбоновой кислоты добавляют этпленглпколь). С применением этой защитной группы был осуществлен синтез аналитически чистого глутатиона с почти количественным выходом.

1. Brownie P.J. Е., С о X М. П., Handford В. О.. М а г s d е n J. С,

V о и и « G. Т., J, Chem. Soc, 1964 , 3332,

2, С a m b 1 е R., Р u г k a v a s t h a R., YounjG, Т., J, Chem. Soc, (C),

1968, 1219,

л-ХЛОРНАДБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (TV, 138—143).

Получение [lal (IV, 138, в конце страницы). Реакцию м-хлор-бензоилхлорида с перекисью водорода в присутствии гептагидрата сульфата магния и водной натриевой щелочи в диоксане проводят в полиэтиленовом стакане, поскольку стеклянная поверхность катализирует разложение надкислоты. Образующийся продукт содержит 80—85% активного кислорода.

Эпоксидирование (IV, 14], после выдержки из |6|). Для эпоксп-дировання а, Р-иепасыщенны'х сложных эфиров обычно требуется щелочная среда, однако этиловый эфир цне-с.-фепплкорнчной кислоты (1) можпо непосредственно эпокепдировать X. к., взятой в небольшом избытке, в хлористом метилене [6а].

С(ДЗг,. .-CRTR, сн.сц

"С = С< + .ClC,HtCQ,H

Н' ^CO.C,H5 "5%

(I) 0.0 I Б моля 0.02 МОЛЛ

ОА,ч /С6нБ — >с-отк \/ чсо„с,нв о р->

Окисление по Байеру — Виллигеру (IV, 141, после уравнения). При окислении метилкстона (1) действием X. к. был п

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кастрюля Induktion высокая литая с крышкой 24 см
купить мебель мокка
часы гуес женские
учебный центр обучение программе autocad

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)