химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ентан превращается в смесь пяти кислот:

н„сч

И,.СУ

75% 2,2-диметилмасляной кислоты 30% 2,3-диметилмасляной кислоты 5% 2-этилмасляной кислоты г\% 2-метилвалеры1 новой кислоты 2% 3-метнлвалерьяновой кислоты

I. Р а а 1 г R, W с i s g е г b с г G, Cliem. Ber., 100, 984 (1967).

ФТОРСУЛЬФОНОВАЯ КИСЛОТА (IV, 118—119).

Устойчивые карбониевые ионы. Ола и сотр. [51 сообщили о непосредственном наблюдении методом ЯМР фенониевого иона, промежуточное образование которого впервые постулировано Крамом [6]. При обработке л-((3-хлорэтил)-анизола (1) Ф. к.— SbCl5 в S02 при —7<Т образуется спирановый нон, имеющий, по данным ЯМР, строение (2).

FS02OH-SbCls-SOZi

СН2СН2С]

(1)

Ола [7] опубликовал обзор своих работ по изучению устойчивых долгожипущих карбониевых ионов. Ниже приводятся ссылки на последующие сообщения [8].

Обзор [9].

N a m a n w о г t h Е, fi а ш s е v В.,

5. О 1 a h G. А, С о m i s а г о w М. 3 J. Am. Chem. Soc., 89, 52Б9 (1967).

6. С г a m D. J, J. Am. Chem. Soc, 71, 3863 (1949); 74, 2129 (1952).

7. О 1 a h G, A, Chem. Eng. News, 43, 78, March 27 (1967).

8. 01 ah G. A. et al, J. Am. Chem. Soc, 89, 156,711, 1027, 1268, 1723, 2227, 2692 2694. 2993, 2996, 3576, 3582, 3586, 3591 4736, 4739, 4744, 4752, 4756, 5687, 5692, 5694 (1967); 90, 401, 405, 927, 933, 938, 943, 947, 1884, 2583, 2587, 2726, 4323, 4G66, 4672 , 6085 , 6087, 6461, 6964 , 6988 (1968).

9. G i 1 1 e s p i e R. J, Accounts of Chem. Res, J, 202 (1968).

Более поздние работы Ола и сотр. см. J 70).— Прим. ред.

512

ХИНОЛИН (IV, 120—122).

97%

Контролируемое гидрирование. При изучении контролируемого гидрирования ацетиленов в ^ыс-олефины Крам и Аллинжер [Заi обнаружили, что палладий на сульфате бария со следами чистого X. (синтетического) превосходит катализатор Лнндлара по простоте и воспроизводимости методики (X., полученный из каменноугольной смолы, оказался непригодным для этой цели.) Например, 19,2 г диметилового эфира 5-дециндикарбоновой-«,со-кислоты гидрировали в присутствии 0,4 г 5%-ного палладия иа сульфате бария и 0,4 г синтетического X. в 100 мл метанола. Слабоэкзотермическая реакция завершается через 20 мин с поглощением 1 же водорода. Тем же способом циклододекадиин-1-,7 (3) с высоким выходом восстали,), С С (СН2)3Р<1- хинолпн-СН,ОН

СО.СН,

со2сн3 и н

(СН2)3

со.сн,

\ /

с = с—

(СН2)3

со2сн3

(2)

навливается в (|йс,чис-циклододекадиен-1,7 (4).

(3) Т. ил. 37й

За, С г a m D. J, А 1 1 i n g e r N.. J. Am. Chem, Soc, 78, 2518 (1956). ХЛОРАМИН (IV, 123—126).

Расширение цикла фенолов (IV, 125, перед разделом Азирины). Для проведения реакции с расширением цикла фенолов фенол беЛ Реакцией X. с третичными аминами получают 1, 1, I-тризамещенные солн пиразина (О m i е t а и s k i G. М, S i s 1 е г Н. Н, J. Am. Chem. Soc, 78, 12П (1956)1 — Прим. ред.

17 № 1994 513

няс

НО-/

иду'

,сн„

)-ОН

чсн3

рется в избытке и служит растворителем. Пакьетт и Фарлп [17а] нашли, что при избытке X. происходит окислительная димеризация фенола:

Л'-Н„

;.-OH-ClNH3

С(СН3)3 '-О С(СНЭ).,

(СН3)3СЧ

о=<%

(СН.,)3С

' СН,

\_/=

/С(СН3):!

ОН -1-C1NH, С(СН3)3

Оттают, что реакция осуществляется по радикальному механизму.

NHR

>C=NR:

,NR

I ? NH

;с = о+ |

Диазиридины (IV, 126, после формулы (4)). Шмпп и сотр. [19а1 установили, что при взаимодействии X. с шнффовыми основаниями, полученными из альдегидов, кетонов и циклических кетонов, образуются диазиридины с выходами от 20 до 70% . Авторы приводят доказательства в пользу непосредственного иуклеофильного присоединения X.

Н„0(Н + ) '

\с/на

вато-черные иглы с металлическим блеском, т. пл. 25<Г (с разд.).

Н, S е i р D, К и о t h е L, FaUtt W, Ann,

Диазирпдии (1) гидролизуется водной щавелевой кислотой до карбонильного соединения (2) и алкилгидразина (3). Вместо X. можно использовать N-хлорметиламин или N-хлорпронзводные других первичных алифатических аминов [196],

М. P.. Vogt В. К, J. Org. Chem, 30, 3775 (1963). A, Farley W. С, J. Am, Chem. Soc, 89, 3595

19а

Definitive paper; С a v Add; Paqucttc L (1967).

P a q 11 с 1 t e L. A, F a r 1 e v \V. C, J. Org. Chem, 32, 2718 (1967). ScliraitrE, H a b i sc h D, Chem. Ber, 9.5, 680 (1962)' S с li m i t z E Chem, Internal. Ed, 3, 333 (1961).

Sell m i U E, S с h i n k о w s k i K, Chem, Ber, 97, 49 (1964).

19С.

ХЛОРАНИЛ (IV, 127—130).

Дегидрирование (IV, 129, перед разделом Аллилы-юе окисление). Реакцией тетрафенилциклопентадиенилнатрпя (1) с бромистым тро-пилпем (2) был получен углеводород (3) [8а], который при кипячении с X. дегидрируется до тетрафенилсесквнфульвалена (4). При этом из первоначально темно-красного раствора выпадают зелено514

1-ХЛ0РБЕН30ТРИА30Л, (1). Мол. вес 153,57, т. пл. 105—106% Реагент получают с 90%-ным выходом реакцией бензотрпазола в 50%-ной водной уксусной кислоте с водным гипохлоритом натрия [П.

I II ^

а

Это соединение с положительным галогеном в мягких условиях и с высокими выходами окисляет спир

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул для посетителей изо хром
купить сигнализацию пандора
шторки на автономера купить
секция бактерицидная lb 50-25/63 wtyf

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.02.2017)