![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ентан превращается в смесь пяти кислот: н„сч И,.СУ 75% 2,2-диметилмасляной кислоты 30% 2,3-диметилмасляной кислоты 5% 2-этилмасляной кислоты г\% 2-метилвалеры1 новой кислоты 2% 3-метнлвалерьяновой кислоты I. Р а а 1 г R, W с i s g е г b с г G, Cliem. Ber., 100, 984 (1967). ФТОРСУЛЬФОНОВАЯ КИСЛОТА (IV, 118—119). Устойчивые карбониевые ионы. Ола и сотр. [51 сообщили о непосредственном наблюдении методом ЯМР фенониевого иона, промежуточное образование которого впервые постулировано Крамом [6]. При обработке л-((3-хлорэтил)-анизола (1) Ф. к.— SbCl5 в S02 при —7<Т образуется спирановый нон, имеющий, по данным ЯМР, строение (2). FS02OH-SbCls-SOZi СН2СН2С] (1) Ола [7] опубликовал обзор своих работ по изучению устойчивых долгожипущих карбониевых ионов. Ниже приводятся ссылки на последующие сообщения [8]. Обзор [9]. N a m a n w о г t h Е, fi а ш s е v В., 5. О 1 a h G. А, С о m i s а г о w М. 3 J. Am. Chem. Soc., 89, 52Б9 (1967). 6. С г a m D. J, J. Am. Chem. Soc, 71, 3863 (1949); 74, 2129 (1952). 7. О 1 a h G, A, Chem. Eng. News, 43, 78, March 27 (1967). 8. 01 ah G. A. et al, J. Am. Chem. Soc, 89, 156,711, 1027, 1268, 1723, 2227, 2692 2694. 2993, 2996, 3576, 3582, 3586, 3591 4736, 4739, 4744, 4752, 4756, 5687, 5692, 5694 (1967); 90, 401, 405, 927, 933, 938, 943, 947, 1884, 2583, 2587, 2726, 4323, 4G66, 4672 , 6085 , 6087, 6461, 6964 , 6988 (1968). 9. G i 1 1 e s p i e R. J, Accounts of Chem. Res, J, 202 (1968). Более поздние работы Ола и сотр. см. J 70).— Прим. ред. 512 ХИНОЛИН (IV, 120—122). 97% Контролируемое гидрирование. При изучении контролируемого гидрирования ацетиленов в ^ыс-олефины Крам и Аллинжер [Заi обнаружили, что палладий на сульфате бария со следами чистого X. (синтетического) превосходит катализатор Лнндлара по простоте и воспроизводимости методики (X., полученный из каменноугольной смолы, оказался непригодным для этой цели.) Например, 19,2 г диметилового эфира 5-дециндикарбоновой-«,со-кислоты гидрировали в присутствии 0,4 г 5%-ного палладия иа сульфате бария и 0,4 г синтетического X. в 100 мл метанола. Слабоэкзотермическая реакция завершается через 20 мин с поглощением 1 же водорода. Тем же способом циклододекадиин-1-,7 (3) с высоким выходом восстали,), С С (СН2)3Р<1- хинолпн-СН,ОН СО.СН, со2сн3 и н (СН2)3 со.сн, \ / с = с— (СН2)3 со2сн3 (2) навливается в (|йс,чис-циклододекадиен-1,7 (4). (3) Т. ил. 37й За, С г a m D. J, А 1 1 i n g e r N.. J. Am. Chem, Soc, 78, 2518 (1956). ХЛОРАМИН (IV, 123—126). Расширение цикла фенолов (IV, 125, перед разделом Азирины). Для проведения реакции с расширением цикла фенолов фенол беЛ Реакцией X. с третичными аминами получают 1, 1, I-тризамещенные солн пиразина (О m i е t а и s k i G. М, S i s 1 е г Н. Н, J. Am. Chem. Soc, 78, 12П (1956)1 — Прим. ред. 17 № 1994 513 няс НО-/ иду' ,сн„ )-ОН чсн3 рется в избытке и служит растворителем. Пакьетт и Фарлп [17а] нашли, что при избытке X. происходит окислительная димеризация фенола: Л'-Н„ ;.-OH-ClNH3 С(СН3)3 '-О С(СНЭ)., (СН3)3СЧ о=<% (СН.,)3С ' СН, \_/= /С(СН3):! ОН -1-C1NH, С(СН3)3 Оттают, что реакция осуществляется по радикальному механизму. NHR >C=NR: ,NR I ? NH ;с = о+ | Диазиридины (IV, 126, после формулы (4)). Шмпп и сотр. [19а1 установили, что при взаимодействии X. с шнффовыми основаниями, полученными из альдегидов, кетонов и циклических кетонов, образуются диазиридины с выходами от 20 до 70% . Авторы приводят доказательства в пользу непосредственного иуклеофильного присоединения X. Н„0(Н + ) ' \с/на вато-черные иглы с металлическим блеском, т. пл. 25<Г (с разд.). Н, S е i р D, К и о t h е L, FaUtt W, Ann, Диазирпдии (1) гидролизуется водной щавелевой кислотой до карбонильного соединения (2) и алкилгидразина (3). Вместо X. можно использовать N-хлорметиламин или N-хлорпронзводные других первичных алифатических аминов [196], М. P.. Vogt В. К, J. Org. Chem, 30, 3775 (1963). A, Farley W. С, J. Am, Chem. Soc, 89, 3595 19а Definitive paper; С a v Add; Paqucttc L (1967). P a q 11 с 1 t e L. A, F a r 1 e v \V. C, J. Org. Chem, 32, 2718 (1967). ScliraitrE, H a b i sc h D, Chem. Ber, 9.5, 680 (1962)' S с li m i t z E Chem, Internal. Ed, 3, 333 (1961). Sell m i U E, S с h i n k о w s k i K, Chem, Ber, 97, 49 (1964). 19С. ХЛОРАНИЛ (IV, 127—130). Дегидрирование (IV, 129, перед разделом Аллилы-юе окисление). Реакцией тетрафенилциклопентадиенилнатрпя (1) с бромистым тро-пилпем (2) был получен углеводород (3) [8а], который при кипячении с X. дегидрируется до тетрафенилсесквнфульвалена (4). При этом из первоначально темно-красного раствора выпадают зелено514 1-ХЛ0РБЕН30ТРИА30Л, (1). Мол. вес 153,57, т. пл. 105—106% Реагент получают с 90%-ным выходом реакцией бензотрпазола в 50%-ной водной уксусной кислоте с водным гипохлоритом натрия [П. I II ^ а (о Это соединение с положительным галогеном в мягких условиях и с высокими выходами окисляет спир |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|